Modelagem de reações induzidas por infravermelho

Resumo

Estudos recentes em espectroscopia têm demonstrado que a radiação no infravermelho pode provocar mudanças conformacionais e/ou a quebra de ligações químicas de maneira precisa e seletiva. Quando a radiação no infravermelho é absorvida pela molécula, ocorre excitação vibracional elevando a energia do sistema, consequentemente a probabilidade do sistema tunelar pela barreira de potencial aumenta. Além disso, há também o efeito da redistribuição da energia vibracional (IVR) da coordenada normal excitada para uma coordenada normal compatível com a reação. Apesar da primeira observação desse efeito ter sido feita em 1963, limitações instrumentais da época impossibilitaram o refinamento da técnica, fato que passou a ser superado apenas na última década, sendo este, portanto, um tópico que reside na fronteira do conhecimento. O presente projeto é um complemento ao projeto inicial que visa desenvolver uma metodologia teórica para o estudo do efeito antena. Até o momento o modelo é capaz de reproduzir os espectros infravermelho e consegue simular a dinâmica das excitações e emissões induzidas por radiação. O modelo é escalável, portanto pode ser aplicado em sistemas com muitos átomos, limitando-se apenas pelo tempo necessário para a obtenção da superfície de potencial. Outra característica do modelo é a necessidade de observações experimentais que forneçam pistas sobre as coordenadas normais a serem investigadas, justificando a colaboração com a grupo no exterior. Como teste do modelo, utilizamos a isomerização cis ’ trans do ácido nitroso, HONO, que ocorre pela da excitação do estiramento OH. O modelo foi capaz de prever corretamente as frequências e intensidades de bandas fundamentais e sobretons, a escala de tempo necessária para ocorrer a redistribuição da energia vibracional e preferência da isomerização cis ’ trans em sobre a isomerização trans ’ cis, tal observação é compatível com a literatura. (AU)