Isomerismo rotacional em ligacoes simples c-sp2-c-sp3 pela espectroscopia de rmn e calculos teoricos: alfa-halo-acetados de metila.

• Processo: 01/01511-1
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Data de Início da vigência: 01 de junho de 2001
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2003
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Fabiana Yoshinaga
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 00/07692-5 - Estudos de equilíbrios conformacionais pela espectroscopia de ressonância magnética nuclear, espectroscopia no infravermelho e cálculos teóricos, AP.TEM
• Assunto(s): Cálculos teóricos Análise conformacional Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Analise Conformacional | Calculos Teoricos | Espectroscopia De Rmn | Haloacetados De Metila

Resumo

É proposto o estudo do isomerismo rotacional de atfa-hato-acetatos de metila (hatogênio = cloro, bromo e todo) através da espectroscopia de RMN de H-1 e cálculos teóricos, com a finalidade de esclarecer o efeito do halogênio na estabilidade dos rotâmeros envolvidos e de avaliara aplicabilidade der método elaborado neste laboratório para a alfa-fluor-acetona. O método a ser testado consistirá na análise da variação das constantes de acoplamento 1JCH e 2JCH, em função do efeito do solvente nesse isomerismo. Serão utilizados o BESTFIT e o MODELS, para obter as populações dos rotâmeros e as energias correspondentes. Os cálculos teóricos serão efetuados com o método ab initio em nível MP2/6-31G** com "ZPE", e com o da "DFT" a nível B3LYP/6-311+G(d,p) e "ZPE" (GAUSSIAN-98) e no caso do iodo-derivado será utilizado o Método da Coordenada Geradora ("GCM"). A análise conjunta desses dados irá permitir avaliar as potencialidades deste método, que prescinde das aproximações clássica da espectroscopia no infravermelho, a qual considera que os rotâmeros apresentam mesma absortividade molar para a determinação das suas proporções no equilíbrio. Entretanto, serão também determinados os espectros no IV para identificar o número de rotâmeros presentes em cada solvente, empregando-se um equipamento de FT-IR e o programa computacional GRAMS de deconvolução das bandas na região do estiramento fundamental do grupo carbonila e no seu primeiro "overtone". (AU)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

YOSHINAGA, Fabiana. Isomerismo rotacional por ressonancia magnetica nuclear e calculos teoricos: [alfa]-haloacetatos de metila. 0000. Dissertação de Mestrado - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Campinas, SP.