Isomerismo rotacional em ligacoes simples carbono-sp2-carbono-sp3 pela espectroscopia de "rmn" e calculos teoricos: alfa-halo-acetonas.

• Processo: 00/10457-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2001
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2003
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Telma Rie Doi
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Cálculos teóricos Análise conformacional Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Analise Conformacional | Calculos Teoricos | Espectroscopia De Rmn | Halocetonas

Resumo

É proposto o estudo do isomerismo rotacional de -halo-acetonas (halogênio = cloro, bromo e iodo) através da espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 1H e cálculos teóricos, com a finalidade de esclarecer o efeito do átomo de halogênio na estabilidade dos rotâmeros envolvidos e de avaliar a aplicabilidade do método elaborado neste laboratório para a alfa-fluoracetona. Esta aplicação será a primeira tentativa de usar a espectroscopia de RMN na determinação de equilíbrios conformacionais de compostos alifáticos. O método de RMN consistirá na análise da variação das constantes de acoplamento médias 1JCH e 3JCH, em função do efeito do solvente no isomerismo rotacional. Serão utilizados os programas BESTFIT e MODELS, para a partir dos dados de RMN, obter as populações dos rotâmetros e as energias correspondentes. Os cálculos teóricos serão efetuados com o método ab initio em nível MP2/6-31G** e com a correção da Energia do Ponto Zero ("ZPE"), e com o da Teoria Funcional de Densidade ("DFT") a nível B3LYP/6-311+G(d,p) e "ZPE", disponíveis no pacote GAUSSIAN-98 e no caso do iodo-derivado será utilizado o Método da Coordenada Geradora ("GCM"), para a determinação das energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis. A análise conjunta de todos esses dados irá permitir avaliar as potencialidades deste novo método. (AU)