Síntese de polirotaxanas

• Processo: 22/04644-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2022
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2024
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Pesquisador responsável: Jackson Dirceu Megiatto Junior
• Beneficiário: Liniquer André Fontana
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 21/06605-8 - Sistemas químicos: controlando o comportamento complexo de misturas de moléculas interativas para desenvolver máquinas moleculares, polímeros entrelaçados e novos materiais, AP.JP2
• Assunto(s): Química supramolecular Rutênio Rotaxanos Polímeros Análise espectroscópica Caracterização estrutural
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: carbenos | Polirotaxanas | Porfirinatos | rutênio | Química Supramolecular

Resumo

O presente projeto descreve uma nova estratégia sintética baseada na técnica de template metálico ativo para preparação de polirotaxanas. Utilizando-se das propriedades endotópicas de macrociclos de porfirinatos de Rutênio, o projeto descreve a montagem de polirotaxanas a partir de monômeros contendo grupos tosilhidrazona e funcionalizados com grupos diazoacetato e tiol. Reações de inserção de carbenos em ligações S-H promovida pelos porfirinatos de Rutênio levará a formacão de polirotaxanas contendo grupos tosilhidrazonas ao longo do fio molecular. Estes grupos tosilhidrazona funcionam como stoppers e não permitem que os macrociclos se movam ao longo do fio polimérico. Portanto, espera-se polirotaxanas com estruturas bem definidas, com alta massa molar e baixa polidispersividade. Em uma segunda etapa, os grupos tosilhidrazona serão transformados em grupos diazo para reagir com os íons de Ru(II) nos macrociclos das polirotaxanas e gerar carbenos ao longo do fio polimérico. O design molecular das polirotaxanas foi concebido para que estes carbenos se insiram em ligacões C-H benzílicas presentes no próprio fio para gerar grupos benzofuranos, os quais não são volumosos e permitem que os macrociclos se movam ao longo do fio livremente. Desta forma, o projeto propõe a formação de polímeros contendo somente ligações mecânicas. O projeto também descreve algumas técnicas espectroscópicas e de cromatografia para a caracterização estrutural das polirotaxanas. (AU)