Síntese, caracterização e investigação de propriedades fotoinduzidas de compostos tricarbonílicos de Re(I) coordenados com ligantes polipiridínicos e naftalimídicos

• Processo: 22/16402-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de outubro de 2023
• Data de Término da vigência: 31 de janeiro de 2028
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Sofia Nikolaou
• Beneficiário: Luis Guilherme Alves do Nascimento
• Instituição Sede: Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto (FFCLRP). Universidade de São Paulo (USP). Ribeirão Preto , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 25/12441-9 - Fotocatálise hetero/homogênea de dióxido de carbono a partir de compostos mono e polinucleares de ReI contendo naftalimidas modificadas, BE.EP.DD
• Assunto(s): Síntese química Fotofísica Luminescência Química supramolecular Naftalimidas Complexos de rênio
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: luminescência | Naftalimidas | Polipiridínico | supramolecular | Tricarbonílicos de rênio | Sítese, caracterização e fotofísica

Resumo

O presente projeto propõe a investigação de propriedades químicas, fotoquímicas e fotofísicas de alguns compostos polipiridínicos de rênio(I) visando sua aplicação como sonda luminescente ou em dispositivos para conversão de energia. Os complexos luminescentes fac-[Re(CO)3(NN)(NI-X)]PF6, onde NN = 1,10-fenantrolina (phen) ou dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazina (dppz), e NI-X = N-(4-piridil)-1,8-naftalimida; 4-amino-N-(4-piridil)-1,8-naftalimida ou 4-nitro-N-(4-piridil)-1,8-naftalimida serão preparados e caracterizados. A união de diferentes ligantes que aportam níveis de transferência de carga emissivos permitirá a modulação das propriedades dos novos complexos. O objetivo é observar estados excitados energeticamente diferentes e com tempos de vida potencialmente longos e moduláveis. Além disso, foi feita a escolha dos substituintes nas naftalimidas em função das diferentes características aceptora (grupo nitro) ou doadora (grupo amino) de densidade eletrônica, o que deve permitir a modulação direta da energia de absorção e emissão dos complexos. Os ligantes e os complexos serão preparados a partir de rotas sintéticas inéditas, baseadas em procedimentos desenvolvidos em nosso laboratório e com a colaboração do Prof. André S. Polo, docente do Centro de Ciências Naturais e Humanas da UFABC. Os mesmos serão caracterizados por espectroscopia eletrônica de absorção e emissão, vibracional na região do infravermelho e de RMN (de 1H e 13C), análise elementar e voltametria cíclica. Técnicas complementares, como espectrometria de massas e voltametria de pulso diferencial poderão ser utilizadas conforme a necessidade. Cabe destacar que a utilização desses ligantes pode resultar na formação de estruturas supramoleculares, em solução e em estado sólido, devido a seu possível empilhamento À, o que também será investigado para avaliar se esta estrutura é melhor para as finalidades desejadas. Por fim, considerando as características dos ligantes escolhidos e precedentes de literatura, serão realizados experimentos de espectroscopia confocal para a verificação da possibilidade de uso desses complexos como sondas luminescentes em meio biológico. Os compostos preparados também terão suas características avaliadas para serem usados em dispositivos de conversão de energia e, caso sejam adequados, serão testados dispositivos para esta finalidade. (AU)