Análises espectroscópicas do dinitrosilos complexos de ferro de glutationa (DNIC-GS) durante transições redox de 1-elétron.

• Processo: 25/03508-2
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Mestrado
• Data de Início da vigência: 27 de agosto de 2025
• Data de Término da vigência: 26 de fevereiro de 2026
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Daniela Ramos Truzzi
• Beneficiário: Felipe Alves Garcia
• Supervisor: Nicolai Lehnert
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: University of Michigan, Estados Unidos
• Vinculado à bolsa: 24/08940-7 - Estudo da Reatividade do Dinitrosilo Complexo de Ferro de Glutationa (DNIC-GS) Frente ao Ânion Radical Superóxido (O2*-)., BP.MS
• Assunto(s): Óxido nítrico Química bioinorgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: dinitrosyl iron complexes | Inflamation | nitric oxide | superoxide radical | Bioinorgânica

Resumo

O oxido nítrico (NO*) desempenha papeis importantes em processos fisiológicos e patológicos, sendo seus metabólitos mais abundante os dinitrosilos complexos de ferro (DNICs). Estudos com DNICs sintéticos mostram que eles mediam funções como vasodilatação, agregação de plaquetas e inibição de carcinogênese. Além disto, a geração endógena de DNICs tem sido correlatada com com a redução do stress oxidativo da célula. Neste contexto, a investigação da reação de DNICs com superóxido é particularmente relevante in processos de inflamação durante infecções dado que isso desencadeia a superprodução de NO e radical superóxido. O excesso de NO leva a formação de DNIC, mas quais exatamente são os papeis do DNIC neste contexto esta ainda em debate. Baseado nisto, o projeto de Mestrado do Felipe tem o objetivo de investigar a reatividade de DNICs frente ao radical superóxido. Dados iniciais indicam que DNICs contendo glutationa (DNIC-GS) e albumina sérica (DNIC-SA) são decompostos quando expostos ao radical superóxido, potencialmente por caminhos: i) a adição do superóxido ao DNIC formando um complexo intermediário transiente contendo peroxinitrito coordenado (Fe(ONOO)); ii)a oxidação do motivo {Fe(NO)2}9 para {Fe(NO)2}8 ou iii) ou a redução para {Fe(NO)2}10, dado que o radical superóxido pode agir como agente redutor ou oxidante. Logo, é relevante estudar as propriedades espectroscópicas de DNIC biológicos durante a redução por um elétron e a identificação dos subprodutos formados neste processo - que é o foco da nossa proposta. Para isso, nos planejamos usar IR espectroeletroquímica e espectroscopia UV-Vis com a imersão de probes para identificar as mudanças espectroscópicas do DNIC-GS durante as transições eletroquímicas e químicas do motivo {Fe(NO)2}9 pela redução e oxidação por um elétron, em baixa temperatura. Os dados coletados ajudarão a estabelecer as bases para caracterizar os intermediários formados durante a reação entre DNICs e superóxido.