Fotofísica de sistemas modelos com transferência de carga e ligação de hidrogênio intramolecular

• Processo: 08/09839-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de maio de 2009
• Data de Término da vigência: 31 de maio de 2010
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Borin
• Beneficiário: Robson Valentim Pereira
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Assunto(s): Fotofísica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Fotofísica | química-quântica | Transferência de carga | Química-Quântica

Resumo

O objetivo deste projeto é elucidar propriedades fotofísicas de transferência de carga e ligação de hidrogênio intramoleculares em compostos que apresentam sistema À conjugado, combinando técnicas experimentais e métodos quânticos ab initio. Os sistemas que pretendemos estudar podem ser obtidos por meio da reação de cromóforos, como por exemplo, N,N-dimetil-p-fenilenodiamina com reagentes vinílicos: dietil (etóximetileno) malonato, etil (etóximetileno) cianoacetato, 3-(etóximetileno)-2,4-pentanodiona, etóximetileno - malononitrila, formando os compostos I, II, III, e IV, respectivamente. Estes induzem conjugação extendida do sistema À do cromóforo em direção aos grupos vinílicos que possuem dupla ligação e grupos retiradores de elétrons, como carbonila (I, III), um grupo carbonila e um ciano (II) e dois grupos ciano (IV).Experimentalmente, as propriedades fotofísicas destes compostos, com atenção voltada especialmente para o processo de transferência de carga e ligação de hidrogênio intramolecular, serão estudadas por técnicas espectroscópicas como espectroscopia de absorção na região do ultravioleta-visível e emissão (ou fluorescência) estacionária, espectroscopia de infravermelho, espectroscopia de Raio-X, espectroscopia de Ressonância magnética nuclear e espectroscopia de fluorescência resolvida no tempo.Por outro lado, com o auxílio de métodos quânticos ab initio poderemos obter informações adicionais relevantes e difíceis de investigar experimentalmente. Assim sendo, as propriedades fotofísicas dos sistemas modelo, serão investigadas computacionalmente através de métodos quânticos, como por exemplo TD-DFT, CASSCF e CASPT2, dentre outros.Combinando os resultados experimentais com os teóricos obteremos uma visão global sobre os processo fotofísicos mais relevantes.