Oxo Diperoxo Complexos Quirais de Molibdênio: Estudo de Oxidação de Sulfetos Pró-quirais

• Processo: 08/01084-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de junho de 2008
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2009
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Quezia Bezerra Cass
• Beneficiário: Graziani Ferrer Corrêa
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Oxidação Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Complexos de Molibdênio VI | Oxidação | Sulfetos pró-quirais | sulfóxidos quirais | Síntese Orgânica

Resumo

A química da vida é tridimensional a nível molecular e é esta condição que explica as diferentes propriedades sobre os organismos vivos, levando a diferentes sabores, odores, toxicidades e ações biológicas. A ação diferenciada dos enantiômeros de uma substância nos organismos vivos levou ao surgimento, no início da década de 70, da síntese enantiosseletiva. Dentro deste contexto, os sulfóxidos quirais desempenham papel importante em vários síntons chaves usado em síntese orgânica, devido à grande variedade de transformações que podem sofrer introduzindo novas funcionalidades de forma eficiente. Normalmente os sulfóxidos são preparados pela oxidação dos sulfetos correspondentes, havendo na literatura uma gama de oxidantes eletrofílicos, nucleofílicos ou de transferência eletrônica usados para este fim. A quimio e enantiosseletividade das oxidações são, no entanto, um problema ainda a ser resolvido, assim como a capacidade de parar a reação ao nível do sulfóxido sem levar a sulfona. Oxo diperoxo complexos de molibdênio são poderosos agentes oxidantes. Complexos aquirais tendo como ligantes N-óxido de piridina e pirazol foram estudados, em nosso grupo, na oxidação de uma série de sulfetos pró-quirais funcionalizados. Os sulfóxidos racêmicos foram obtidos em excelentes rendimentos e a reação feita com total quimiosseletividade. Estes resultados nos levaram a explorar uma série de oxo diperoxo complexos quirais de molibdênio. O alto excesso enantiomérico obtido na oxidação do metil naftil sulfeto com o complexo quiral MoO5.(S)-(-)-DMLA demonstrou que o grupo substituinte do sulfeto pró-quiral interfere diretamente na estereosseletividade da reação e que isso pode ser explorado para se conseguir reações de oxidação com alta enantiosseletividade. O projeto aqui proposto é continuação deste trabalho desenvolvido no grupo e tem como meta avaliar a reatividade e enantiosseletividade das reações de oxidações para uma série selecionada de aril alquil sulfetos com três oxo peroxo complexos quirais de molibdênio.