Interacoes de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos 1jch e deslocamento quimico de 2-halopiranos. um estudo teorico e experimental.

• Processo: 06/50306-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de janeiro de 2007
• Data de Término da vigência: 11 de maio de 2009
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Alvaro Cunha Neto
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Cálculos teóricos Análise conformacional
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Analise Conformacional | Calculos Teoricos | Efeito Relativistico | Interacoes Esteroeletronicas | Propriedades De Rmn | 2-Halopiranos

Resumo

O presente projeto tem como objetivo estudar o efeito das interações estereoeletrônicas (hiperconjugativa e anomérica) na constante de acoplamento 1JCH e o efeito relativístico spin-órbita no deslocamento químico de 2-halopiranos e halocicloexanos (halo = F, Cl, Br e l). Para isso serão realizadas medidas experimentais de deslocamento químico e das constantes de acoplamento 1JCH a temperatura ambiente e a baixas temperaturas. Cálculos das geometrias, energias, deslocamento químico e constantes de acoplamento indireta spin-spin 1JCH serão realizados, empregando diferentes teorias, como MP2 e DFT (B3LYP, mPW1PW91, PBEPBE, etc.) com diferentes conjuntos de bases. Para obter as energias envolvidas nas interações de orbitais uma análise do tipo "Natural Bond Orbital" (NBO) será realizada. Com este conjunto de dados será possível determinar a influência dessas interações no deslocamento químico e no caminho do acoplamento 1JCH em comparação com os respectivos halocicloexanos. (AU)