Estudos cinéticos por ressonância paramagnética eletrônica (RPE) com resolução no tempo do sistema peroxinitrito / captador de spin

• Processo: 97/03806-1
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Pesquisa
• Data de Início da vigência: 15 de julho de 1997
• Data de Término da vigência: 14 de agosto de 1997
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Ana Maria da Costa Ferreira
• Beneficiário: Ana Maria da Costa Ferreira
• Pesquisador Anfitrião: Charles P Scholes
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: University at Albany, State University of New York, Estados Unidos
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Captadores De Spin | Espectroscopia De Rpe | Quimica Do Peroxinitrito

Resumo

Neste projeto pretende-se complementar estudos cinéticos anteriores, utilizando a técnica de ressonância paramagnética eletrônica (RPE) com resolução no tempo, sobre a reatividade do peroxinitrito frente ao captador de spin 5,5'-dimetil-1-pirrolina-N-óxido (DMPO). Através do monitoramento por cinética rápida ("stopped-flow") do sinal de RPE de DMPOX, formado na oxidação do DMPO, foi possível verificar anteriormente a dependência de sua formação e de seu posterior decaimento com a concentração de peroxinitrito. As curvas experimentais obtidas, na faixa de [peroxinitrito] entre 33 e 80 μM, a pH 7,4 e T=298 K, puderam ser ajustadas com boa precisão num esquema de reações consecutivas, de pseudo-primeira ordem. A análise destas curvas ainda está em andamento. Estes resultados foram obtidos durante estágio no laboratório do Prof. Charles P. Scholes, na SUNY at Albany, em outubro/novembro de 1996. As medidas foram feitas utilizando uma cavidade DR ("dielectric resonator"), desenvolvida neste laboratório, que apresenta vantagens com relação ao chamado "loop gap resonator" (LGR), utilizado anteriormente. Pretende-se agora verificar a dependência com o pH (na faixa de 5 a 10) e com a concentração de DMPO (até 80 mM), que parece ser bastante complexa, visando elucidar melhor o mecanismo de reação do peroxinitrito em presença de DMPO. Se possível, também será verificada a reação do peroxinitrito com um outro captador de spin, o DEPMPO. (AU)