Hidrogenolise de metilciclopentano sobre catalisadores de Ir-Au/[gama]-Al2O3

Autor(es)

Ricardo Jose Chimentão

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Faculdade de Engenharia Quimica
• Data de defesa: 2002-07-18

Membros da banca

Gustavo Paim Valença; Gilberto Marques da Cruz; David dos Santos Cunha

• Orientador: Gustavo Paim Valença

Resumo

Catalisadores de Ir/y-AhO3 e Ir-Au/y-Ah03 com teor metálico de 8% foram preparados pelo método de impregnação incipiente. Os metais foram adicionados na yAh03 em uma única etapa (co-impregnação) ou em duas etapas (impregnação sucessiva) a partir de solução aquosa dos ácidos hexacloroirídico e tetracloroáurico. A porcentagem de átomos de Au nos sólidos variou entre 11 e 89. Os catalisadores foram caracterizados por quimissorção de hidrogênio. A fração de átomos expostos de Ir nos sólidos preparados por co-impregnação e reduzidos a 600K aumentaram entre 0,63 e 0,67 conforme a quantidade de Au aumentava. Para os catalisadores preparados por impregnação sucessiva a fração de átomos expostos de Ir variou entre 0,65 e 0,3 conforme a quantidade de Au aumentava. O calor isostérico de adsorção, calculado pela equação de Clausius -Clapeyron, diminuiu linearmente conforme o grau de cobertura aumentava. Para os sólidos preparados por co-impregnação e reduzidos a 600K o calor isostérico de adsorção para o grau de cobertura zero variou entre 136,2 e 167,8 kJ/mol. Para os sólidos preparados por impregnação sucessiva o calor isostérico de adsoção para o grau de cobertura zero variou entre 104,5 e 151,9 kJ/mol. A reação de hidrogenólise do meti1ciclopentano foi estudada a 457K em catalisadores de Ir/y-AhO3 e Ir-Au/y-Ah03. A taxa de turnover variou entre 1,10xlO-2 /S-l e 4,45 x 10-2/ S-l. A pequena variação na taxa de turnover conforme a quantidade de Au aumentava sugeriu uma interação entre o Au e Ir. Em todos os casos, a pequena variação no TOR confirmou que a reação é insensível a estrutura. Uma relação linear tipo Polany foi assumida na expressão para taxa de reação global. Uma correlação entre TO R e o calor isostérico de adsorção de hidrogênio foi obtida para quando a superfície encontrava-se 50 a 80% encoberta por átomos de hidrogênio. Isto sugeriu que a superfície foi encoberta com hidrogênio e metilciclopentano, e que o hidrogênio estava presente na etapa determinante da reação (AU)

• Processo FAPESP: 99/12371-4 - Hidrogenólise de metilciclopentano sobre catalisadores bimetálicos suportados
• Beneficiário: Ricardo Jose Chimentao
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado