Complexo (n6-Benzeno) cromotricarbonil ocluido em zeolitos M'Y (M', H+, Li+, N+, Cs+)

Autor(es)

Ricardo Forner

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP. , ilustrações.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2003-02-13

Membros da banca

Eduardo Joaquim de Souza Vichi; Henrique Eisi Toma; Claudio Airoldi

• Orientador: Heloise de Oliveira Pastore; Eduardo Joaquim de Souza Vichi
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Indexada em: Base Acervus-UNICAMP; Biblioteca Digital da UNICAMP
• Localização: Universidade Estadual de Campinas. Biblioteca Central Cesar Lattes; T/UNICAMP; F768c; Universidade Estadual de Campinas. Biblioteca do Instituto de Química; T/UNICAMP; F768c

Resumo

Este trabalho apresenta estudos sobre os efeitos estéricos e eletrônicos dos zeólitos faujasita M'Y, onde M' = H+, Li+, Na+, Cs+, na estrutura, comportamento térmico e reatividade do complexo Cr(CO)3(h6-C6H6) ocluído. As diversas formas alcalinas do zeólito Y foram preparadas por troca iônica no zeólito Na56 Y e os estudos das interaçães, do comportamento térmico e da reatividade do complexo ocluído nos zeólitos M'Y foram feitos por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) em um sistema especialmente construído para essa finalidade. O organometálico [Cr(CO)3(h6-C6H6)] ocluído nos zeólitos M'Y ancora em diferentes sítios nas supercavidades dos zeólitos. O tratamento térmico dos sistemas [{Cr(CO)3(h6-C6H6)}-M'y] gerados proporciona a total decomposição do complexo, gerando C6H6, CO e Cr. Esta decomposição ocorre com velocidades maiores nos sítios de ancoramentos que possuem interações cátioncarbonila mais fracas. A incorporação do organometálico a baixa, média e alta concentrações revelou que, para o NaY, os sítios de ancoramentos nas supercavidades são quase que igualmente favorecidos, enquanto que nos zeólitos LiY e HY, os sítios de menor estabilidade térmica possuem maior população em carregamentos médio e alto. O [Mo(CO)3(h6-C6H6)] em NaY mostrou-se bem mais reativo do que o [Cr(CO)3(h6-C6H6)] ocluído no mesmo zeólito. A adição de trimetilfosfina ao sistema [{Mo(CO)3(h6-C6H6)-M'Y] resultou na formação do complexo [Mo(CO)3(PMe3)3]. Inesperadamente, os resultados obtidos para a oclusão do complexo [Cr(CO)3(h6-C6H6)] nos zeólitos NaY e LiY parcialmente hidratados indicam que as interações cátion-carbonila são semelhantes ou até mais intensas que nos zeólitos desidratados termicamente (AU)

• Processo FAPESP: 00/10324-8 - Complexo (n6-benzeno) cromotricarbonil ocluído em zeólitos MY (M = H+, Li+, Na+, Cs+)
• Beneficiário: Ricardo Forner
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado