Analise conformacional por RMN, IV e calculos teoricos: acetonas 1-monossubstituidas e 1, 1-dissubstituidas

Autor(es)

Telma Rie Doi

• Tipo de documento: Tese de Doutorado
• Imprenta: Campinas, SP. , ilustrações.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2005-10-06

Membros da banca

Roberto Rittner Neto; Matheus Puggina de Freitas; Carlos Roland Kaiser; Yuji Takahata; Rogério Custodio

• Orientador: Roberto Rittner Neto
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Indexada em: Base Acervus-UNICAMP; Biblioteca Digital da UNICAMP
• Localização: Universidade Estadual de Campinas. Biblioteca Central Cesar Lattes; T/UNICAMP; D684a; Universidade Estadual de Campinas. Biblioteca do Instituto de Química; T/UNICAMP; D684a
• Notas: Trabalho iniciado como bolsa de mestrado: processo 00/10457-8

Resumo

Estudou-se o equilíbrio conformacional de acetonas 1-monossubstituídas e 1,1-dissubstituídas por RMN, IV e cálculos teóricos. Os resultados que foram obtidos para as acetonas 1-halossubstituídas (cloro-, bromo-, e iodoacetona) mostraram a existência de dois rotâmeros mais estáveis, em todos os casos: cis e gauche, que foram previstos pelos cálculos teóricos e observados experimentalmente. O estudo conformacional realizado em cima das constantes de acoplamento JCH indicou que a população dos rotâmeros variava de acordo com a polaridade do solvente, sendo o rotâmero gauche predominante em solventes apolares e o cis predominante em solventes polares. Para as haloacetonas, as diferenças de energia entre os rotâmeros, calculadas e experimentais, mostraram uma boa correlação. O estudo do isomerismo rotacional das demais acetonas mostrou que o comportamento da constante de acoplamento JCH sofre variação com a conformação molecular, como havia sido observado para as haloacetonas, somente para a metoxiacetona e 1,1-dicloroacetona. Essa constante, portanto, só pôde ser empregada no estudo conformacional dessas duas acetonas. Para a metoxiacetona, os rotâmeros mais estáveis são o trans e o cis, sendo que a variação de JCH é devido aos sub-rotâmeros trans. Já para a 1,1-dicloroacetona, o rotâmero cis é predominante em solventes apolares e o gauche em solventes polares. Neste caso, também existe uma correlação entre os resultados calculados e experimentais. Para os outros compostos (hidroxiacetona, 1,1-dibromoacetona e N,N-dimetilaminoacetona), o uso de resultados de cálculos de efeito de solvente usando a teoria de Onsager auxiliaram no estudo do isomerismo rotacional (AU)

• Processo FAPESP: 02/13301-4 - Análise conformacional por RMN, IV e cálculos teóricos: acetonas 1-mono substituídas e 1,1-di substituídas
• Beneficiário: Telma Rie Doi
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto