Polimerização de metacrilato de metila utilizando um complexo dicetiminico de samario(III) como catalizador

Autor(es)

Fabio Fabri

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2006-02-23

Membros da banca

Ulf Friedrich Schuchardt; Osvaldo de Lazaro Casagrande Junior; José Augusto Rosário Rodrigues

• Orientador: Wanda de Oliveira; Ulf Friedrich Schuchardt

Resumo

O complexo de samário(III), CpSm(DIPPh)Br, foi sintetizado a partir do brometo de samário(III) utilizando como ligantes o ânion ciclopentadienil (Cp) e o ânion b- dicetimínico 2-(2,6-diisopropilfenil)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropilfenil)imino, (DIPPh). O complexo foi caracterizado através de espectroscopia na região do visível, espectroscopia de emissão atômica por plasma indutivamente acoplado (ICP-AES) para determinação do metal e argentimetria para determinação do brometo. O complexo foi testado na polimerização de metacrilato de metila, a partir do sistema catalítico gerado com a adição de butil-lítio na razão molar butil-lítio/complexo = 2. Foram realizados ensaios para estudar a influência da razão monômero/catalisador, temperatura, bem como um estudo da dependência do tempo na polimerização. As condições ótimas de polimerização encontradas foram: temperatura de reação = 0°C; razão monômero/iniciador = 100 e tempo de reação de 1 h. Os polímeros foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de H e C (RMN), espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), Cromatografia de permeação em gel (GPC), análise termogravimétrica (TGA) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). Foram obtidas conversões de até 96 % e polímeros com massa molar (Mn) da ordem de 25000 g.mol, polidispersividade < 1,4. Finalmente, foi observado que um aumento da razão molar monômero:catalisador promove um aumento da estereosseletividade, produzindo polímeros com até 66 % de isotaticidade (AU)

• Processo FAPESP: 03/09840-0 - Polimerizacao de acrilatos utilizando complexos lantanidicos heterogeneizados como catalisadores de ziegler.
• Beneficiário: Fabio Fabri
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado