Electronic vs. Steric Hindrance Effects in Amine Ligands to Ru-Based Initiators for ROMP

Autor(es)

Silva, Tiago B. ^[1] ; Camargo, Ricardo S. ^[1] ; Lima-Neto, Benedito S. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Sao Paulo, Inst Quim Sao Carlos, BR-13560970 Sao Carlos, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of the Brazilian Chemical Society; v. 25, n. 12, SI, p. 2425-2432, DEC 2014.
• Citações Web of Science: 2

Resumo

Complexos do tipo {[}RuCl2(PPh3)(2)(amina) x], com NH2Ph (1; x = 2), NH(2)Bz (2; x = 2) and NHBuPh (3; x = 1) na presenca de etildiazoacetato (EDA), foram aplicados em reacoes de polimerizacao via metatese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE), norbornadieno (NBD) e diciclopentadieno (DCPD). Rendimentos quantitativos de poliNBE foram obtidos a 50 degrees C por 30 min usando 1 e por 5 min usando 2. Isso ocorreu a 25 degrees C por 5 min quando foi usado 3. Os valores do indice de polidispersidade (PDI) variaram de 3,5 a 1,6 (M-w = 104-105 g mol(-1)). O complexo 3 foi ativo para ROMP de NBD e DCPD, bem como para copolimerizacao de NBE com NBD ou com DCPD. O maior carater s-doador de NH(2)Bz em 2, em relacao a NH2Ph em 1, favoreceu a reatividade do complexo 2 que e hexacoordenado como 1. O angulo de cone de NHBuPh definiu a pentacoordenacao em 3 e a sua melhor reatividade para ROMP, apesar do baixo carater s-doador como o de NH2Ph. {[}RuCl2(PPh3)(2)(amine) x]-type complexes, with NH2Ph (1; x = 2), NH(2)Bz (2; x = 2) and NHBuPh (3; x = 1) in the presence of ethyldiazoacetate (EDA), were investigated for ring opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene (NBE), norbornadiene (NBD) and dicyclopentadiene (DCPD). Quantitative yields of polyNBE were obtained at 50 degrees C for 30 min with 1 and for 5 min with 2, whereas this occurred at 25 degrees C for 5 min with 3. Polydispersity index (PDI) values ranged from 3.5 to 1.6 (M-w = 104-105 g mol(-1)). Complex 3 was active for ROMP of NBD and DCPD, as well as for copolymerizations of NBE with either NBD or DCPD. The high s-donor character of NH(2)Bz favored the reactivity of the six-coordinated complex 2, contrary to complex 1. The large cone angle of NHBuPh defined the five-coordination in 3 and the best reactivity for ROMP, in spite of the low s-donor character as in NH2Ph. (AU)

• Processo FAPESP: 06/57577-4 - Uso de combinações de ligantes ancilares de P(III), N(III), e S(II ou IV) no desenvolvimento de catalisadores de Ru(II) para polimerização via metátese de olefinas
• Beneficiário: Benedito dos Santos Lima Neto
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular