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Tuning the Thermometric Features in 1D Luminescent EuIII and TbIII Coordination Polymers through Different Bridge Phosphine Oxide Ligands

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Autor(es):
Lima, Deborah A. ; Bispo Jr, Airton G. ; Galico, Diogo A. . ; Coelho, Sergio F. N. ; Neto, Joao H. Araujo ; Ellena, Javier A. ; Petiote, Lanousse ; Mazali, Italo O. ; Sigoli, Fernando A. .
Número total de Autores: 9
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Inorganic Chemistry; v. 62, n. 17, p. 9-pg., 2023-04-17.
Resumo

TbIII and EuIII systems have been investigated as ratiometric luminescent temperature probes in luminescent coordination polymers due to TbIII -> EuIII energy transfer (ET). To help understand how ion-ion separation, chain conformation as well as excitation channel impact their thermometric properties, herein, [Eu(tfaa)3(mu-L)Tb(tfaa)3]n one-dimensional (1D) coordi-nation polymers (tfaa- = trifluoroacetylacetonate, and L = [(diphenylphosphoryl)R](diphenyl)phosphine oxide, R = ethyl - dppeo - or butyl - dppbo) were synthesized. The short mu-dppeo bridge ligand leads to a more linear 1D polymeric chain, while the longer mu-dppbo bridge leads to tighter packed chains. As the temperature rises from 80 K, upon direct TbIII excitation at 488 nm, the TbIII emission decreases, while the EuIII emission intensity intensity increases after 160 and 200 K when L = dppeo or dppbo, respectively. The temperature-dependent emission intensities, due to TbIII -> EuIII ET, enable the development of ratiometric luminescent temperature probes featuring maximum relative thermal sensitivity up to 3.8% K-1 (250 K, L = dppbo, excitation at 488 nm). On the other hand, the same system displays maximum thermal sensitivity up to 3.5% K-1 (323 K) upon ligand excitation at 300 nm. Thus, by changing the excitation channel and bridge ligand that leads to modification of the polymer conformations, the maximum relative thermal sensitivity can be tuned. (AU)

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