| Texto completo | |
| Autor(es): Mostrar menos - |
Pereira, Lorena Maria Borges
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de Oliveira, Diego Franca
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Tiburcio, Marco Antonio
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Ribeiro, Gabriel H.
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Moraes, Carlos Andre Ferreira
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Neto, Flavio Olimpio Sanches
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Camargo, Ademir Joao
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De Boni, Leonardo
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Nascimento, Otaciro Rangel
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Homem, Manoel G. P.
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Carlos, Rose Maria
Número total de Autores: 11
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | Inorganic Chemistry; v. 64, n. 17, p. 10-pg., 2025-04-21. |
| Resumo | |
This study explores the dynamics of charge separation (CS) and recombination in the photoinduced electron transfer of the [Ru(phen)(2)(pNDIp)](2+) dyad, focusing on the thermal equilibrium between rapid charge separation (CS) and the slower charge-separated state (CSS). The pNDIp component is a naphthalene diimide linked to one of the phen ligands, providing nearly unrestricted orthogonal freedom between the {[Ru(phen)(3)](2+)} and {pNDIp} units. The investigation employs steady-state and time-resolved spectroscopic techniques, electrochemical methods, and DFT/TD-DFT computational calculations. The results show that selective excitation of the {[Ru(phen)(3)](2+)} at 450 nm partially quenches the (MLCT)-M-3 emission due to thermal equilibrium with the (CSS)-C-3 state, (3){Ru3+(phen(center dot-))(2)(pNDIp)} reversible arrow 3{Ru3+(phen)(2)(pNDIp(center dot-) )}. This equilibrium is attributed to a combination of nonradiative forward (tau(CT) = 10 ps) and reverse (tau(-CT) = 140 ps) time decays, driven by the intramolecular charge transfer. The long-lived (MLCT)-M-3 state, the reduced distance between the donor and acceptor, and the vibrational structure of the dyad provide sufficient time for (CS)-C-3 reversible arrow (CSS)-C-3 equilibrium. These findings support Marcus theory and highlight key parameters such as -Delta G CS = 0.279 eV, lambda = 0.49 eV, and HDA = 0.28 eV. Additionally, the dyad's ability to generate singlet oxygen under 450 nm light suggests potential applications in photodynamic therapy and oxidative processes. Its ability to form radical anion RupNDIp(center dot-) upon 350 nm light exposure further demonstrates its versatility in photocatalytic applications. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 19/21143-0 - Agregados de proteínas amiloides e a relação entre a Doença de Alzheimer e Diabetes tipo 2 investigada por complexos luminescentes de Ru(II) |
| Beneficiário: | Rose Maria Carlos |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 20/16036-8 - Espectroscopia ultrarrápida: excitação e prova degenerados e não degenerados resolvidos em polarização |
| Beneficiário: | Rafael de Queiroz Garcia |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Mestrado |
| Processo FAPESP: | 21/04675-9 - Propriedades terapêuticas de complexos luminescentes de Ru (II) em relação a fibrilação de proteinas amiloides |
| Beneficiário: | Lorena Maria Borges Pereira |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Processo FAPESP: | 21/07350-3 - Estudos de espectroscopia óptica estacionária e resolvida no tempo em novas moléculas de Corróis base livre |
| Beneficiário: | Diego França de Oliveira |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Iniciação Científica |
| Processo FAPESP: | 18/11283-7 - Fotônica não linear: espectroscopia e processamento avançado de materiais |
| Beneficiário: | Cleber Renato Mendonça |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |
| Processo FAPESP: | 23/05917-1 - Estudo das propriedades ópticas de fotossensibilizadores: Formação de tripleto, absorção de dois fótons e interação molecular |
| Beneficiário: | Diego França de Oliveira |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Mestrado |
| Processo FAPESP: | 22/06637-0 - Associação entre Doença de Alzheimer e Diabetes Mellitus-2: interação entre proteínas amiloides, toxicidade celular e desenvolvimento de agentes teranósticos |
| Beneficiário: | Rose Maria Carlos |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |