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Uso de combinações de ligantes ancilares de P(III), N(III), e S(II ou IV) no desenvolvimento de catalisadores de Ru(II) para polimerização via metátese de olefinas

Processo: 06/57577-4
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2006
Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2009
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
Pesquisador responsável:Benedito dos Santos Lima Neto
Beneficiário:Benedito dos Santos Lima Neto
Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
Assunto(s):Polimerização  Rutênio 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Catalise Homogenea | Ligantes Ancilares | Metatese De Olefinas | Polimerizacao | Romp | Rutenio

Resumo

Serão realizadas pesquisas em polimerização de olefinas cíclicas via metátese (ROMP) com o objetivo de desenvolver catalisadores de Ru(II) apresentando combinações de ligantes ancilares de P(III), N(III) e/ou S(II ou IV). Diferentes combinações eletrônicas e estéricas na mistura de ligantes podem alterar a reatividade do centro de Ru(II), podendo-se então correlacionar as características dos polímeros com o tipo de catalisador. Os estudos também propiciarão passos em direção ao desenvolvimento de compostos latentes que poderão serão ativados termicamente ou fotoquimicamente para uso em metátese de olefinas. A pesquisa focaliza aspectos na química de ROMP dentro do desenvolvimento e caracterização de sistemas catalíticos, observando-se reações individuais que sejam etapas chaves no ciclo catalítico ou que o inicie. A meta maior é proporcionar fundamentos para compreender o desempenho de catalisadores, e então, predizer e planejar sistemas químicos que combinem atividade catalítica e sínteses de polímeros com características desejáveis. (AU)

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Publicações científicas (12)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
CHAVES, HENRIQUE K.; FERRAZ, CAMILA P.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Tuning the activity of alternative Ru-based initiators for ring-opening metathesis polymerization of norbornene and norbornadiene by the substituent in 4-CH2R-piperidine. JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL, v. 385, p. 46-53, . (06/57577-4)
SIMONE D. INGLEZ; FRANCISCO C. A. LIMA; MARIANA R. CAMILO; JULIANA F. S. DANIEL; EVANIA D. A. SANTOS; BENEDITO S. LIMA-NETO; ROSE M. CARLOS. Tuning of photochemical and photophysical properties of [RuII(2,2'-bipyridine)2Lx] complexes using nonchromophoric ligand variations. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 21, n. 1, p. 157-168, . (06/57577-4)
FERNANDES, RONALDO J.; SILVA, TIAGO B.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; HAIDUKE, ROBERTO L. A.. Structural and kinetic insights into the mechanism for ring opening metathesis polymerization of norbornene with [RuCl2(PPh3)(2)(piperidine)] as initiator complex. JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL, v. 410, p. 58-65, . (06/57577-4, 10/18743-1)
SILVA, TIAGO B.; CAMARGO, RICARDO S.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Electronic vs. Steric Hindrance Effects in Amine Ligands to Ru-Based Initiators for ROMP. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 25, n. 12, SI, p. 2425-2432, . (06/57577-4)
CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; FERRAZ, CAMILA P.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Tailored norbornene-based copolymer with systematic variation of norbornadiene as a crosslinker obtained via ROMP with alternative amine Ru catalysts. EUROPEAN POLYMER JOURNAL, v. 48, n. 2, p. 341-349, . (06/57577-4)
SANTANA, SIRLANE A. A.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. DMSO molecule as ancillary ligand in Ru-based catalysts for ring opening metathesis polymerization. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 21, n. 2, p. 279-U135, . (06/57577-4, 00/11443-0)
INGLEZ, SIMONE D.; LIMA, FRANCISCO C. A.; CAMILO, MARIANA R.; DANIEL, JULIANA F. S.; SANTOS, EVANIA D. A.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARLOS, ROSE M.. Tuning of Photochemical and Photophysical Properties of [Ru-II(2,2 `-bipyridine)(2)L-x] Complexes using Nonchromophoric Ligand Variations. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 21, n. 1, p. 157-168, . (06/57577-4)
SILVA, RODOLPHO A. N.; BORIM, PATRICIA; FONSECA, LARISSA R.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; SILVA SA, JOSE L.; CARVALHO-, JR., VALDEMIRO P.. Non-carbene Complex [RuCl2(PPh3)(2)(azocane)] as Active Catalyst Precursor for ROMP and ATRP. CATALYSIS LETTERS, v. 147, n. 5, p. 1144-1152, . (11/12571-7, 06/57577-4, 13/10002-0)
SILVA SA, JOSE L.; NASCIMENTO, EDUARDO S. P.; FONSECA, LARISSA R.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Ring opening metathesis copolymerization of norbornene with norbornadiene from solutions with different mole fractions of the comonomers catalyzed by Ru-amine complexes. Journal of Applied Polymer Science, v. 127, n. 5, p. 3578-3585, . (06/57577-4)
CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; FERRAZ, CAMILA P.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Electronic synergism in [RuCl2(PPh3)(2)(amine)] complexes differing the reactivity for ROMP of norbornene and norbornadiene. JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL, v. 333, n. 1-2, p. 46-53, . (06/57577-4)
INGLEZ, SIMONE D.; LIMA, FRANCISCO C. A.; CAMILO, MARIANA R.; DANIEL, JULIANA F. S.; SANTOS, EVANIA D. A.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARLOS, ROSE M.. Tuning of Photochemical and Photophysical Properties of [Ru-II(2,2 '-bipyridine)(2)L-x] Complexes using Nonchromophoric Ligand Variations. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 21, n. 1, p. 14-pg., . (06/57577-4)