Desenvolvimento de complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)] para aplicação em reações de polimerização via metátese de olefinas cíclicas

Resumo

Essa pesquisa tem como meta estudar a atividade catalítica de complexos quando se varia a capacidade sigma-doadora das aminas. Diferentes combinações eletrônicas e estéricas na mistura dos ligantes ancilares podem levar a uma sintonia na reatividade do centro de rutênio, com implicações nas características dos polímeros. Assim, serão sintetizados complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)] para reações de polimerização via metátese por abertura de anel de olefinas cíclicas (ROMP) de norborneno (NBE), norbonadieno (NBD) e diciclopentadieno (DCPD). As reações serão realizadas na presença de etildiazoacetato (EDA) e investigadas em função da temperatura, tempo de reação, volume de solvente, ausência/presença de O2 (atmosfera de argônio ou ar) e concentrações dos monômeros e complexos em um dado volume de solvente. Serão observadas as reatividades dos complexos em relação aos rendimentos de reações dos polímeros isolados, massas moleculares, estereoquímica e características térmicas. Medidas das velocidades de iniciação e propagação das reações de ROMP serão feitas. Serão realizadas sínteses de poli[NBE-co-NBD] e poli[NBE-co-DCPD], observando-se o grau de intercruzamento e razão de reatividade. As aminas investigadas como ligantes ancilares serão pirrolidina (HN(CH2)4), azocane (HN(CH2)7) e dietilamina (HN(CH2CH3)2). Em adição, serão realizadas desprotonações das aminas com KN(SiMe3)2, formando complexos do tipo K[RuCl2(PPh3)2(amina aniônica)]. Os complexos serão caracterizados por análise elementar, infravermelho, espectrofotometria UV-Vis, RMN (31P; 1H) e voltametria cíclica. Os polímeros serão caracterizados por GPC, RMN (1H; 13C), TGA e DMA. (AU)