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Síntese e aplicação de complexos de rutênio coordenados a bifosfinas e carbenos N-heterocíclicos como catalisadores duais em reações mecanisticamente incompatíveis (ROMP e ATRP)

Processo: 19/07252-1
Linha de fomento:Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
Vigência (Início): 01 de junho de 2019
Vigência (Término): 31 de julho de 2020
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
Pesquisador responsável:Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Beneficiário:Douglas Henrique Nunes Santos
Instituição-sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
Assunto(s):Compostos de rutênio   Polimerização   Ligantes orgânicos   Copolímeros   Catálise   Catalisadores   Monômeros

Resumo

Complexos de rutênio serão sintetizados para catalisar reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e de polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na (catálise) tandem ROMP/ATRP. Os ligantes avaliados serão diferentes carbenos e bifosfinas coordenados simultaneamente ao centro de rutênio frente a polimerização de monômeros cíclicos insaturados via ROMP e a polimerização de monômeros vinílicos via ATRP para a obtenção de copolímeros em bloco. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na ROMP e na ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores duais para a (catálise) tandem ROMP/ATRP. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, com isso, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos duais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem ROMP/ATRP.