Estrutura energética, espectroscopia e cinética de espécies químicas na superfície de energia potencial [hp,cq,xr], em que, x = n,o,s,f, CI, br e P,Q,R = 0-3

• Processo: 08/55697-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de dezembro de 2008
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2012
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Fernando Rei Ornellas
• Beneficiário: Tiago Vinicius Alves
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Assunto(s): Química atmosférica Cinética Combustão Hidrocarbonetos Métodos ab initio
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Calculos Ab Initio | Cinetica | Combustao | Hidrocarbonetos | Plasmas | Quimica Atmosferica

Resumo

Este trabalho faz parte de uma linha de investigação que vem sendo desenvolvida em nosso grupo de pesquisa envolvendo a caracterização estrutural, energética, espectroscópica e cinética de espécies participantes de reações diversas de relevância para a química atmosférica e processos de combustão. Neste projeto, em particular, pretendemos caracterizar os pontos estacionários nas superfícies de energia potencial geradas pela reação de espécies atômicas com hidrocarbonetos e radicais deles derivados e, também, das reações entre os possíveis intermediários formados nessas superfícies. Além disso, este trabalho procurará investigar estados eletrônicos excitados de algumas das espécies caracterizadas na etapa anterior, e fornecer dados espectroscópicos acurados e confiáveis que venham a contribuir na sua determinação experimental. Para isso, serão usados métodos avançados de química quântica tanto para a descrição acurada do estado fundamental como de estados eletrônicos excitados. Dentro dessa abordagem, metodologias como coupled cluster e interação de configurações multireferencial (MRCI), tidas como altamente correlacionadas, serão empregadas. Métodos menos elaborados tais como a teoria de perturbação de segunda ordem (MP2) e teoria do funcional da densidade (DFT) também serão utilizados com o objetivo de avaliar seu desempenho relativamente às descrições mais acuradas, principalmente tendo em vista sua aplicação para espécies com mais de 5 átomos. Como funções de base, serão usados os conjuntos consistentes na correlação (cc-pVnZ, n = 2, 3 e 4), construídos para permitir uma extrapolação das propriedades calculadas para o limite de base completa. Por fim, este trabalho realizará um tratamento cinético, com base nos dados obtidos da etapa anterior, utilizando-se de teorias como, RRKM, teoria do estado de transição, e a teoria do estado de transição variacional. (AU)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

ALVES, Tiago Vinicius. Explorando aspectos energéticos, estruturais e cinéticos de espécies químicas utilizando abordagens altamente correlacionadas. 2013. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Conjunto das Químicas (IQ e FCF) (CQ/DBDCQ) São Paulo.