Desenvolvimento de novos complexos de Ni(II) para reações de fotopolimerização radicalar controlada (foto-OMRP e CRP2) e aplicação em impressão 3D

• Processo: 21/11741-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de abril de 2022
• Data de Término da vigência: 31 de março de 2027
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Pesquisador responsável: Beatriz Eleutério Goi Carvalho
• Beneficiário: Naralyne Martins Pesqueira
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 22/16213-2 - Fotopolimerização radicalar controlada (CRP2) e aplicação em impressão 3D usando novos complexos de Ni(II), BE.EP.DD
• Assunto(s): Fotoquímica Fotopolimerização Compostos de coordenação Níquel Impressão tridimensional
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Complexos de níquel(II) | Crp2 | fotocatalisadores redox | foto-OMRP | fotopolimerização radicalar controlada | Fotoquímica

Resumo

Complexos metálicos de NiII serão sintetizados para catalisar/controlar reações de fotopolimerização radicalar controlada (foto-OMRP e CRP2). A proposta se estende em três etapas, as quais estão completamente interligadas no processo de desenvolvimento. Inicialmente, a atenção estará direcionada à síntese dos ligantes bases de Schiff e NHCs não simétricos e dos respectivos complexos de Ni(II), envolvendo toda a parte de caracterização através das técnicas de FTIR, UV-Vis, EPR, RMN 1H e 13C, análise elementar e espectrometria de massas. A segunda etapa será dedicada à avaliação das propriedades fotoquímicas dos complexos sintetizados com os ligantes bases de Schiff e com os ligantes NHCs tendo em vista que serão utilizados como sistemas fotoiniciadores da CRP2. A terceira etapa será dedicada à avaliação dos complexos de Ni(II) como mediadores da foto- OMRP e fotocatalisadores redox da CRP2 utilizando os monômeros acetato de vinila, acrilato de metila, acrilato de butila e metacrilato de metila. Na CRP2, os fotocatalisadores redox de Ni(II) serão estudados na presença de brometo de fenacila e da amina EDB sob irradiação de LEDs. Também será avaliada a copolimerização dos monômeros selecionados utilizando os sistemas fotoiniciadores mais eficientes no fotocontrole da homopolimerização e também a aplicação em impressão 3D baseada na estereolitografia. Pretende-se, com isso, alcançar um ajuste fino das propriedades eletrônicas, eletroquímicas e estéricas na esfera de coordenação dos complexos metálicos de Ni(II) através da combinação dos ligantes ancilares, de modo a encontrar a reatividade ideal para promover uma eficiência satisfatória nessa reação. (AU)

Publicações científicas

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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; BIGNARDI, CAMILA; OLIVEIRA, LARISSA F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Visible light-induced radical polymerization of vinyl acetate mediated by organo-nickel N2O2 Schiff-base complexes. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 437, p. 11-pg., 2023-03-01. (18/19395-9, 21/11741-8, 18/06340-1)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; MORLET-SAVARY, FABRICE; SCHMITT, MICHAEL; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.; LALEVEE, JACQUES. Advancing photopolymerization and 3D printing: High-Performance Ni II complexes bearing N 2 O 2 Schiff-base ligands as photocatalysts. EUROPEAN POLYMER JOURNAL, v. 216, p. 13-pg., 2024-07-03. (21/13128-1, 21/11873-1, 21/11741-8, 22/16213-2)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; LIRA, KATHIA H.; BIGNARDI, CAMILA; DA SILVA, MILENE K. C.; SILVA, THIAGO F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Photo-induced organo-manganese-mediated radical polymerization of acrylates under LED irradiation. APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 38, n. 7, p. 14-pg., 2024-04-28. (21/13128-1, 22/16571-6, 21/11741-8, 21/11873-1)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; MORLET-SAVARY, FABRICE; SCHMITT, MICHAEL; JOUAITI, ABDELAZIZ; GOI, BEATRIZ E.; MAURO, MATTEO; LALEVEE, JACQUES. Heteroleptic Copper(I) Complexes with Pyridine-Benzothiazole Ligands as Photocatalysts for Free Radical Photopolymerization and 3D Printing. ACS APPLIED POLYMER MATERIALS, v. N/A, p. 9-pg., 2025-02-06. (21/11873-1, 21/11741-8, 22/16213-2)