Catálise Metalofotoredox para Acessar Glucais Espirocíclicos via Acoplamento Carbonilativo

• Processo: 24/08743-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2024
• Data de Término da vigência: 30 de junho de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Helio Alexandre Stefani
• Beneficiário: Milene Macedo Hornink
• Supervisor: Gary Molander
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências Farmacêuticas (FCF). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: Université Paris-Saclay, França
• Vinculado à bolsa: 23/07257-9 - Reações de Acoplamento Carbonilativo Empregando 1- e 2-Iodoglucal: Reações de Ciclização, BP.PD
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: carbonylative coupling | C-glycosides | metallaphotoredox | photocatalysts | renewable building | spirocyclic | Química orgânica Sintética

Resumo

Os glicosídeos são blocos de construção renováveis, distribuídos na natureza e amplamente explorados em síntese orgânica e química medicinal. Os C-glicosídeos exibem em suas estruturas uma porção aglicona ou outra porção glicosídica ligadas através de uma ligação C-C, o que confere resistência à hidrólise enzimática e química. Existem glicosídeos farmacêuticamente relevantes que exibem uma estrutura espiro. Compostos espiro apresentam estruturas interessantes, e muitos estudos têm sido feitos visando a sua síntese. Entre os numerosos métodos disponíveis, a geração direta de estruturas espiro com um centro quaternário é indiscutivelmente o método mais eficiente e atraente. Nosso objetivo é desenvolver um processo metalofotoredox para viabilizar a preparação de novos glucais espiro. Esse processo será baseado em um acoplamento carbonilativo e uma ativação C-H para alcançar a espirociclização. Atualmente, a maioria dos métodos disponíveis para realizar acoplamentos carbonilativos e ativações C-H são baseados em catálise com metais preciosos em conjunto com oxidantes metálicos em excesso e aquecimento térmico. Nosso objetivo é estudar metais abundantes na terra, como Ni e Co, para catalisar tanto as etapas de acoplamento carbonilativo quanto de ativação C-H. A exploração de fotocatalisadores é uma forma de evitar o uso de reagentes estequiométricos e temperaturas elevadas. O aspecto mais desafiador desta pesquisa será realizar o processo em uma única etapa.