Aplicação de complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(X-imidazol)x] em reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese. Efeitos estéricos e eletrônicos dos ligantes ancilares.

• Processo: 09/05557-8
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de junho de 2009
• Data de Término da vigência: 31 de maio de 2011
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Benedito dos Santos Lima Neto
• Beneficiário: Ricardo dos Santos Camargo
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Rutênio Catálise homogênea Metátese de olefina
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: complexo de coordenação | Desenvolvimento de Catalisadores | ligantes amina e fosfina | Metátese de olefinas | polimerização via metátese | rutênio | Catálise homogênea

Resumo

A meta maior dessa linha de pesquisa é estudar complexos de Ru(II) simultaneamente coordenados a fosfinas e aminas com o intuito de se avaliar a atividade desses complexos como pré-catalisadores em reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese. Diferentes combinações eletrônicas e estéricas na mistura de ligantes podem levar a uma sintonia na reatividade do centro de rutênio.Nesse projeto serão estudados complexos do tipo [RuCl2(PPh3)2(amina)x] com 2-fenilimidazol e 2-nitroimidazol em reações de ROMP em função das concentrações de monômero e complexo, de excesso de PPh3, amina e de íon cloreto, da temperatura e do volume de etildiazoacetato (usado como fonte de carbeno). Serão observados os efeitos dos valores de pKa das aminas na reatividade de reações de norborneno e norbornadieno, analizando rendimento de reação e massas moleculares dos polímeros. Os estudos de polimerização também serão realizados de forma a se obter co-polímeros. Serão realizados estudos cinéticos por espectrofotometria UV-vis e por RMN-1H para caracterizar as espécies ativas e possivelmente quantificar as reações de iniciação e polimerização.