Interacoes de orbitais e seus efeitos no acoplamento 1j(c,h): um estudo experimental e teorico.

• Processo: 04/02267-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2004
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2004
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Viviane Karcher
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 00/07692-5 - Estudos de equilíbrios conformacionais pela espectroscopia de ressonância magnética nuclear, espectroscopia no infravermelho e cálculos teóricos, AP.TEM
• Assunto(s): Cálculos teóricos Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Calculos Teoricos | Constantes De Acoplamento | Espectroscopia De Rmn | Interacoes Hiperconjugativas

Resumo

É proposto o estudo das interações eletrônicas envolvidas no caminho do acoplamento 1J(C,H) bem como seus efeitos na estabilidade conformacional de sistemas cíclicos e acíclicos para compostos derivados de enxofre e oxigênio. Para isso serão obtidos os valores das constantes de acoplamento 1J(C,H) experimentais através da espectroscopia de RMN de C-13 de alguns sistemas moleculares e a realização de cálculos teóricos em que pretende-se estabelecer quais as interações eletrônicas mais importantes, como as interações de hiperconjugação, as energias envolvidas em cada interação e sua influência nos valores das constantes de acoplamentos 1J(C,H). As geometrias e energias dos confôrmeros mais estáveis serão calculadas com método DFT e teoria B3LYP, os cálculos das constantes de acoplamento 1JCH (termo de contato de Fermi) serão realizados utilizando um conjunto de bases aug-cc-pVTZ-J para átomos de C e H e as bases aug-cc-PVTZ para átomos de O e S (Gaussian 98). Nos cálculos de NBO para obter as energias de interações entre os orbitais ligantes e antiligantes serão utilizados os mesmos conjuntos de bases. A análise conjunta dos dados teóricos e experimentais permitirá avaliar quais interações são predominantes e como interações do tipo hiperconjugativas podem alterar a estrutura estereoeletrônica num sistema molecular e influenciar o acoplamento 1J(C,H). (AU)