Análise conformacional por RMN, IV e cálculos teóricos: acetonas 1-mono substituídas e 1,1-di substituídas

• Processo: 02/13301-4
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2003
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2005
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Telma Rie Doi
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Isômero
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Analise Conformacional | Calculos Teoricos | Iv | Rmn

Resumo

É proposto o estudo do isomerismo rotacional de acetonas 1-monossubstituídas (XCH2COMe; X = metoxi, hidroxi e N,N-dimetilamino) e 1,1-dissubstituídas (X2CHCOMe; X2=cloro e bromo) através da espectroscopia de RMN de 1H e cálculos teóricos, com a finalidade de esclarecer o efeito dos diferentes substituintes na estabilidade dos rotâmeros envolvidos e de avaliar a aplicabilidade do método elaborado neste laboratório para a alfa-fluoracetona e usado com sucesso para as outras alfa-haloacetonas e alfa-haloacetatos de metila. Esse método consistirá na análise da variação das constantes de acoplamento médias 1JCH e 3JCH, em função do efeito do solvente no isomerismo rotacional. Serão utilizados os programas BESTFIT e MODELS, obter as populações dos rotâmeros e as energias correspondentes. Os cálculos teóricos serão efetuados em nível MP2/6-31G** e com a correção "ZPE", e com o da "DFT" a nível B3LYP/6-311+G(d,p) e "ZPE", disponíveis no GAUSSIAN-98, para a determinação das energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis. A análise conjunta de todos esses dados irá permitir avaliar as potencialidades deste método, prescindindo das aproximações da espectroscopia vibracional que considera que os rotâmeros apresentam mesma absorptividade molar. Entretanto, serão também determinados os espectros no IV (FT-IR) para identificar os rotâmeros presentes em cada solvente, usando o GRAMS para a deconvolução das bandas de carbonila no fundamental e no seu primeiro "overtone". (AU)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

DOI, Telma Rie. Analise conformacional por RMN, IV e calculos teoricos: acetonas 1-monossubstituidas e 1, 1-dissubstituidas. 2005. Tese de Doutorado - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Campinas, SP.