Texto completo
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| Autor(es): |
Rodrigo dos Santos Martins
Número total de Autores: 1
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| Tipo de documento: | Dissertação de Mestrado |
| Imprenta: | Campinas, SP. |
| Instituição: | Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química |
| Data de defesa: | 2009-11-30 |
| Membros da banca: |
Paulo José Samenho Moran;
Maria da Graça Nascimento;
Anita Jocelyne Marsaioli
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| Orientador: | Paulo José Samenho Moran |
| Resumo | |
Em estudos recentes, o racemato da 2-(4-clorofeniltio)-1-(3,4-dimetoxifenil)-1- propanona (15b), molécula análoga sintética das neolignanas isoladas da Virola surinamensis, apresentaram atividade anti-leismania. Neste trabalho com o objetivo de sintetizar 15b opticamente pura, obtivemos (2S)-2-hidroxi-1-(3,4-dimetoxifenil)-1- propanona (2c) através da biorredução da 1-(3,4-dimetoxifenil)-1,2-propanodiona (1c) mediada pelo fermento de pão (Saccharomyces cerevisiae) com 60% de rendimento e 93% de e.e. Consecutivamente testou-se uma série de protocolos para a realização de uma SN2 entre 2c e o p-clorotiofenol para a síntese de 15b enantiomericamente pura. A transformação do grupo hidroxila de (+)-(2S)-2c em um éster sulfônico seguida da substituição via catálise por transferência de fase (CTF) provou ser a melhor estratégia na obtenção de 15b. Ao fim do trabalho se sintetizou ambos os enantiômeros de 15b, a (-)-15b com 10% de rendimento e 95% de e.e., a partir do éster sulfônico de 2c, e a (+)-15b com 90% de rendimento e 60% de e.e. partindo-se da (-)-2-cloro-1-(3,4-dimetoxifenil)-1- propanona, um co-produto da síntese do éster sulfônico de 2c. Conjuntamente, estudou-se uma metodologia alternativa na obtenção de 2-hidroxi-1-aril-1-propanona (2) através da resolução cinética de fenilpropanodiois, realizada por meio de uma oxidação biocatalítica mediada pelo fermento de pão. Após a otimização de alguns parâmetros reacionais, partindo-se do (±)-anti-1-fenil-1,2-propanodiol (4a), se obteve a (2S)-2-hidroxi-1-fenil-1-propanona (2a) com 25% de rendimento e 83% de e.e. e a (1S,2R)- 4a com 30% de rendimento e 68% de e.e. depois de 7 dias de reação. O mesmo procedimento foi realizado com outros microrganismos, com destaque para o resultado da bioxidação mediada pelo Geotrichum candidum, onde se obteve somente a (1S,2R)-4a com 30% de rendimento e 99% de e.e. após 5 dias de reação. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 05/58789-2 - Sintese de aril-ceto-alcoois via oxidacao e reducao biocataliticas utilizando fermento de pao. |
| Beneficiário: | Rodrigo dos Santos Martins |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Mestrado |