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Análise conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos e seus N-acetil-derivados

Texto completo
Autor(es):
Claudimar Junker Duarte
Número total de Autores: 1
Tipo de documento: Tese de Doutorado
Imprenta: Campinas, SP.
Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Data de defesa:
Membros da banca:
Roberto Rittner Neto; Teodorico de Castro Ramalho; Jarbas Magalhães Resende; Rogério Custodio; Sebastião Ferreira Fonseca
Orientador: Roberto Rittner Neto
Resumo

Neste trabalho, o equilíbrio conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos não acetilados (L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) e N-acetilados (Glicina, L-Alanina, L-Serina, L-Treonina e L-Triptofano) foi avaliado através de cálculos teóricos e técnicas experimentais de espectroscopia no Infravermelho e de RMN. A metodologia aplicada baseou-se em RMN de 1H (através do comportamento da constante de acoplamento spin-spin 3JHH) e deconvolução analítica do espectro de infravermelho na região de estiramento da carbonila. Os resultados obtidos foram utilizados para determinar a variação populacional de cada derivado de aminoácido em vários solventes. Além disso, cálculos teóricos em fase isolada e também considerando o efeito do solvente foram realizados para determinar os valores de 3JHH e a frequência de estiramento C=O. Os resultados calculados estão em boa concordância com os valores experimentais e proporcionam informações sobre o comportamento conformacional induzido por cada solvente. Adicionalmente, a análise dos Orbitais Naturais de Ligação e a Teoria Quântica dos Átomos em Moléculas foram empregadas para investigar a importância de efeitos clássicos e não clássicos sobre o equilíbrio conformacional dos sistemas supracitados. Diferente de várias propostas da literatura, foi demonstrado que efeitos estéricos e de hiperconjugação são interações importantes para o equilíbrio conformacional para o equilíbrio conformacional dos diversos derivados de aminoácidos avaliados, enquanto que ligações de hidrogênio apresentam contribuição secundária (AU)

Processo FAPESP: 11/11098-6 - Análise conformacional de alguns ésteres metílicos de aminoácidos e seus N-acetil-derivados.
Beneficiário:Claudimar Junker Duarte
Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado