Desenvolvimento de complexos de rutênio com aminas como ligantes ancilares para catálise homogênea de reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese

Resumo

Serão desenvolvidos complexos de rutênio com aminas cíclicas e aciclicas para atuarem como catalisadores em reações de polimerizações de olefinas cíclicas via metátese, denominada por ROMP (ring opening metathesis polimerization). Em adição às aminas nas esferas de coordenação dos complexos, fosfinas, fosfitos ou sulfóxidos também estarão coordenados como ligantes ancilares. A estratégia é fazer combinações eletrônicas e de impedimento estéreo por uso de diferentes ligantes ancilares na esfera de coordenação do complexo. Dessa forma, pode-se controlar a reatividade do centro metálico quanto ao período de indução para formação da espécie ativa metalo-carbeno, e principalmente quanto às velocidades de iniciação e de propagação nas polimerizações. Os complexos resultantes podem apresentar diferentes afinidades pelos monômeros, afetando as características físico-químicas dos polímeros, tais como massa molar, polidispersidade, grau de intercruzamento, solubilidade, microestrutura, propriedade témicas e mecânicas, etc. As reações de ROMP serão realizadas com monômeros bicíclicos insaturados (norborneno e derivados, 7-oxanorborneno e derivados, norbornadieno e diciclopentadieno, por exemplo) para obtenções de homopolímeros e copolímeros. As partes derivadas inseridas nos monômeros são amidas funcionalizadas com ácidos graxos ou N-heterociclos, e esteres de ácidos graxos, por exemplo, todos desenvolvidos ao longo da pesquisa. Tem-se como foco aspectos na química de ROMP considerando-se reações individuais que sejam etapas chaves no ciclo catalítico ou que o inicie. Pretende-se proporcionar fundamentos para compreender o desempenho de precatalisadores (iniciadores), e então, planejar sistemas químicos que combinem atividade catalítica e sínteses de polímeros com características desejáveis, visando transferência de tecnologia. Tem-se a preocupação no desenvolvimento de complexos que sejam robustos à armazenagem e reatividade em atmosfera ambiente. (AU)