Desenvolvimento e complementação de conjuntos mais compactos de funções de base sem prolapso variacional para cálculos relativísticos

Resumo

Novos conjuntos de funções de base de tamanho pequeno / médio e livres de prolapso variacional, um problema associado a uma descrição inapropriada da região mais próxima dos núcleos, estão sendo desenvolvidos em nosso grupo de pesquisa para implementação com o formalismo relativístico de quatro componentes (do hidrogênio até o elemento 118). Neste ponto do trabalho, as funções primitivas já foram determinadas para a parte inicial da tabela periódica (até radônio). Entretanto, ainda é necessário finalizar o desenvolvimento de primitivas para os elementos pesados / superpesados do sétimo período e, além disto, complementar todos os conjuntos com a adição de funções difusas e de polarização. Assim, se almeja prover conjuntos de qualidade duplo- e triplo-zeta. Depois, durante a etapa final deste processo, é preciso avaliar comparativamente o desempenho destes conjuntos para obter uma validação frente ao cálculo de propriedades moleculares triviais (curvas de energia potencial, geometrias de equilíbrio, momentos de dipolo, frequências vibracionais e variações de energia) e também daquelas grandezas que, sabidamente, são muito mais sensíveis a um tratamento relativístico (gradientes de campo elétrico na posição de núcleos). (AU)