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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Olefin Cyclopropanation by Radical Carbene Transfer Reactions Promoted by Cobalt(II)/Porphyrinates: Active-Metal-Template Synthesis of [2]Rotaxanes

Texto completo
Autor(es):
Alcantara, Arthur F. P. [1, 2] ; Fontana, Liniquer A. [1] ; Rigolin, Vitor H. [1] ; Andrade, Yuri F. S. [1] ; Ribeiro, Marcos A. [1] ; Barros, Wdeson P. [1] ; Ornelas, Catia [1] ; Megiatto, Jr., Jackson D. [1]
Número total de Autores: 8
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Campinas UNICAMP, Inst Chem, POB 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil
[2] Inst Fed Sertao Pernambucano, Estr Tamboril, BR-56200000 Ouricuri, PE - Brazil
Número total de Afiliações: 2
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION; v. 57, n. 29, p. 8979-8983, JUL 16 2018.
Citações Web of Science: 2
Resumo

A Co-II/porphyrinate-based macrocycle in the presence of a 3,5-diphenylpyridine axial ligand functions as an endotopic ligand to direct the assembly of {[}2]rotaxanes from diazo and styrene half-threads, by radical-carbene-transfer reactions, in excellent 95% yield. The method reported herein applies the active-metal-template strategy to include radical-type activation of ligands by the metal-template ion during the organometallic process which ultimately yields the mechanical bond. A careful quantitative analysis of the product distribution afforded from the rotaxane self-assembly reaction shows that the Co-II/porphyrinate subunit is still active after formation of the mechanical bond and, upon coordination of an additional diazo half-thread derivative, promotes a novel intercomponent C-H insertion reaction to yield a new rotaxane-like species. This unexpected intercomponent C-H insertion illustrates the distinct reactivity brought to the Co-II/porphyrinate catalyst by the mechanical bond. (AU)

Processo FAPESP: 17/06752-5 - Desenvolvimento de Novas Estratégias Sintéticas para Preparação de Polirotaxanas
Beneficiário:Liniquer Andre Fontana
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Doutorado
Processo FAPESP: 15/22379-7 - Sistemas magnéticos moleculares multifuncionais: preparação e estudo das propriedades magnéticas, luminescentes e fotorreativas de complexos polinucleares contendo íons metálicos de transição e lantanídeos
Beneficiário:Wdeson Pereira Barros
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 15/23761-2 - Desenvolvimento de novos dendrímeros multifuncionais com estrutura bem definida para aplicações em nanomedicina
Beneficiário:Cátia Cristina Capêlo Ornelas Megiatto
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
Processo FAPESP: 13/22160-0 - Desenvolvimento de estratégias sintéticas originais para preparar polímeros supramoleculares entrelaçados
Beneficiário:Jackson Dirceu Megiatto Junior
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Apoio a Jovens Pesquisadores