Olefin Cyclopropanation by Radical Carbene Transfer Reactions Promoted by Cobalt(II)/Porphyrinates: Active-Metal-Template Synthesis of [2]Rotaxanes

Autor(es)

Alcantara, Arthur F. P. ^{[1, 2]} ; Fontana, Liniquer A. ^[1] ; Rigolin, Vitor H. ^[1] ; Andrade, Yuri F. S. ^[1] ; Ribeiro, Marcos A. ^[1] ; Barros, Wdeson P. ^[1] ; Ornelas, Catia ^[1] ; Megiatto, Jr., Jackson D. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Campinas UNICAMP, Inst Chem, POB 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil

^[2] Inst Fed Sertao Pernambucano, Estr Tamboril, BR-56200000 Ouricuri, PE - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION; v. 57, n. 29, p. 8979-8983, JUL 16 2018.
• Citações Web of Science: 4

Resumo

A Co-II/porphyrinate-based macrocycle in the presence of a 3,5-diphenylpyridine axial ligand functions as an endotopic ligand to direct the assembly of {[}2]rotaxanes from diazo and styrene half-threads, by radical-carbene-transfer reactions, in excellent 95% yield. The method reported herein applies the active-metal-template strategy to include radical-type activation of ligands by the metal-template ion during the organometallic process which ultimately yields the mechanical bond. A careful quantitative analysis of the product distribution afforded from the rotaxane self-assembly reaction shows that the Co-II/porphyrinate subunit is still active after formation of the mechanical bond and, upon coordination of an additional diazo half-thread derivative, promotes a novel intercomponent C-H insertion reaction to yield a new rotaxane-like species. This unexpected intercomponent C-H insertion illustrates the distinct reactivity brought to the Co-II/porphyrinate catalyst by the mechanical bond. (AU)

• Processo FAPESP: 15/23761-2 - Desenvolvimento de novos dendrímeros multifuncionais com estrutura bem definida para aplicações em nanomedicina
• Beneficiário: Cátia Cristina Capêlo Ornelas Megiatto
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 13/22160-0 - Desenvolvimento de estratégias sintéticas originais para preparar polímeros supramoleculares entrelaçados
• Beneficiário: Jackson Dirceu Megiatto Junior
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores
• Processo FAPESP: 15/22379-7 - Sistemas magnéticos moleculares multifuncionais: preparação e estudo das propriedades magnéticas, luminescentes e fotorreativas de complexos polinucleares contendo íons metálicos de transição e lantanídeos
• Beneficiário: Wdeson Pereira Barros
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 17/06752-5 - Desenvolvimento de Novas Estratégias Sintéticas para Preparação de Polirotaxanas
• Beneficiário: Liniquer André Fontana
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado