Are DFT Methods Able to Predict Reduction Potentials of Ruthenium Nitrosyl Complexes Accurately?

Autor(es)

Coimbra, Daniel F. ^[1] ; Cintra, Claudia H. ^[2] ; Lourenco, Luiz C. L. ^[2] ; Parreira, Renato L. T. ^[2] ; Orenha, Renato P. ^[2] ; Caramori, Giovanni F. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Fed Santa Catarina, Dept Quim, Campus Univ Trindade, BR-88040900 Florianopolis, SC - Brazil

^[2] Univ Franca, Nucleo Pesquisas Ciencias Exatas & Tecnol, BR-14404600 Franca, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: Journal of Physical Chemistry A; v. 124, n. 30, p. 6186-6192, JUL 30 2020.
• Citações Web of Science: 0

Resumo

The nitric oxide (NO) molecule is directly related to important physiological and physiopathological processes. Ruthenium tetraammine nitrosyl complexes can release NO from the {[}(RuNO+)-N-II](3+)/{[}(RuNO0)-N-II](2+) reduction potential. Experimentally, well established is the practice of determining the redox potential with relation to a reference redox pair. However, there is no agreement on the best methodology that allows the minimization of uncertainties, both experimental and theoretical results. Here, the reduction potential relative to a reference redox pair is obtained from calculated absolute potentials for the target complex: trans{[}Ru(NO)(L)(NH3)(4)](3+/2+) and reference pair: {[}Ru(bpy)(3)](3+/2+). The correlation between the calculated and experimental reduction potentials strongly depend on the DFT functional chosen. The best results were obtained with the GGA functional BP86, which showed deviations lower than 200 mV. The assignment of explicit solvent, in addition to continuum solvent influence, also appears as a relevant factor. (AU)

• Processo FAPESP: 11/07623-8 - Utilização de métodos mecânicos-quânticos para estudo das ligações e interações químicas em sistemas auto-organizados com aplicação em catálise, química medicinal, eletrocromismo, armazenamento e conversão de energia
• Beneficiário: Renato Luis Tame Parreira
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores
• Processo FAPESP: 17/24856-2 - O Mecanismo da Reação de Substituição do Ligante Nitrosil por Aqua em Compostos de Coordenação de Rutênio
• Beneficiário: Renato Pereira Orenha
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado