Desenvolvimento de novos materiais poliméricos via acoplamento de reações mecanisticamente incompatíveis usando catalisadores heterobimetálicos de Ru/Pd e Ru/Ni

• Processo: 21/13128-1
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de julho de 2022
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2024
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
• Beneficiário: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
• Pesquisadores associados: André Luiz Bogado ; Beatriz Eleutério Goi Carvalho ; Katia Bernardo Gusmão
• Assunto(s): Catálise homogênea Catalisadores multifuncionais Polimerização radicalar por transferência de átomos Reação de Heck
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Atrp | Catalisadores multifuncionais | catálise homogênea | Polimerização de etileno | Romp | Catálise Organometálica

Resumo

O acoplamento de reações mecanisticamente distintas, polimerização de etileno, polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP, será mediado por novos complexos heterobimetálicos de RuII/PdII e RuII/NiII. A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos heterobimetálicos de RuII/PdII e RuII/NiII e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas nos centros metálicos. Dessa forma, a reatividade de cada centro metálico pode ser ajustada de modo a direcionar a reatividade desses complexos para atuar eficientemente no acoplamento duplo: ROMP/ATRP e polimerização de etileno/ROMP, e então, no acoplamento triplo: polimerização de etileno/ROMP/ATRP. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na reação de Heck redutiva, polimerização de etileno, ROMP e ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores multifuncionais para a catálise tandem dessas reações. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, assim, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos multifuncionais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem, visando transferência de tecnologia. (AU)

Publicações científicas

(6)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

CICERO MASSON, GUSTAVO HENRIQUE; BALLICO, MAURIZIO; GOI, BEATRIZ ELEUTERIO; DE CARVALHO, VALDEMIRO PEREIRA; BARATTA, WALTER. Light-enhancing ketone transfer hydrogenation catalyzed by diphosphine phenanthroline ruthenium complexes. MOLECULAR CATALYSIS, v. 564, p. 11-pg., 2024-06-27. (21/13128-1, 21/11873-1)

SANTOS, DOUGLAS H. N.; MASSON, GUSTAVO H. C.; SILVA, ELIADA A.; RUBIRA, RAFAEL J. G.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; BERNARDO-GUSMAO, KATIA; LIMA-NETO, BENEDITO S.; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.. Tandem ROMP/Vinyl-Addition Polymerization of Norbornene Catalyzed by a Ru/Ni Heterobimetallic Complex. JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, v. N/A, p. 12-pg., 2025-03-29. (22/12417-2, 21/13128-1, 21/11873-1)

FIGUEIREDO, MARIA L. B.; BIGNARDI, CAMILA; PESQUEIRA, NARALYNE M.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; GOI, BEATRIZ E.. Well-defined non-symmetric NHC-iron(III) catalyst for photoinduced atom-transfer radical polymerization of methyl methacrylate. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 452, p. 8-pg., 2024-03-08. (21/13128-1, 22/16571-6, 21/11873-1)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; LIRA, KATHIA H.; BIGNARDI, CAMILA; DA SILVA, MILENE K. C.; SILVA, THIAGO F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Photo-induced organo-manganese-mediated radical polymerization of acrylates under LED irradiation. APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 38, n. 7, p. 14-pg., 2024-04-28. (21/13128-1, 22/16571-6, 21/11741-8, 21/11873-1)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; MORLET-SAVARY, FABRICE; SCHMITT, MICHAEL; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.; LALEVEE, JACQUES. Advancing photopolymerization and 3D printing: High-Performance Ni II complexes bearing N 2 O 2 Schiff-base ligands as photocatalysts. EUROPEAN POLYMER JOURNAL, v. 216, p. 13-pg., 2024-07-03. (21/13128-1, 21/11873-1, 21/11741-8, 22/16213-2)

CRUZ, THAIS R.; MASSON, GUSTAVO H. C.; AMORIM, KELLY A. E.; MACHADO, ANTONIO E. H.; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.. Ru/Pd Complex and Its Monometallic Fragments as Catalysts for Norbornene Polymerization via ROMP and Addition. CATALYSTS, v. 12, n. 10, p. 16-pg., 2022-10-01. (21/13128-1, 18/06340-1, 21/11873-1)