Oxidação alílica/benzílica seguida de adição de Michael/reação aldólica em um único frasco: Uso do TBAI como catalisador comum para ambas as etapas visando aumento da complexidade estrutural.

• Processo: 17/18400-6
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de dezembro de 2017
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2019
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Airton Goncalves Salles Junior
• Beneficiário: Airton Goncalves Salles Junior
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Município da Instituição Sede: Campinas
• Assunto(s): Síntese orgânica Química verde
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: oxidação alílica | oxidação benzílica | Química sustentável | reações em água | Transformações sequenciais | Síntese Orgânica

Resumo

Reações orgânicas que envolvem funcionalização direta de ligações C-H não ativadas representam uma classe de transformações bem atrativa que simplifica a síntese química de modo considerável. Dentre estas transformações, a oxidação seletiva de ligações C-H é de extrema importância na química de síntese. No entanto, devido à alta estabilidade das ligações CH, estas reações necessitam de condições vigorosas as quais limitam o uso destes protocolos na síntese de moléculas complexas. Recentemente, o uso de iodeto de tetrabutilamônio (TBAI) em conjunto com terc-butil hidroperóxido (TBHP) como um sistema oxidativo brando e versátil vem ganhando atenção na literatura química. De modo semelhante, reações envolvendo compostos orgânicos em suspensões aquosas ("sobre a água") têm sido consideradas como alternativa sustentável devido à simplicidade e eficiência dos protocolos sintéticos. Como primeira linha de investigação, nós propomos a associação entre o sistema oxidativo TBAI/TBHP e a água como solvente com o objetivo de se realizar oxidações alílicas e benzílicas de uma ampla gama de compostos utilizando a abordagem "sobre a água" e sem a presença de metais. A catálise sequencial (tandem) é um campo emergente que começa a produzir avanços científicos e tecnológicos no desenho de processos catalíticos mais eficientes e/ou inéditos. Reações sequenciais em um único frasco, onde catalisadores e reagentes se combinam para realizar processos ortogonais, são altamente atraentes uma vez que reduzem o tempo de experimento e a quantidade de resíduos produzidos. Combinando as áreas da catálise sequencial e da funcionalização direta de ligações C-H não ativadas, nós também propomos como segunda linha de investigação, o desenvolvimento de oxidações alílicas/benzílicas seguidas de adição de Michael/reação aldólica via catálise por transferência de fase utilizando um único catalisador (TBAI) em uma abordagem auto-tandem. A versão enantiosseletiva destas transformações será desenvolvida utilizando um catalisador de transferência de fase quiral que também seja capaz de realizar as oxidações alílicas e benzílicas. O escopo destas transformações também será avaliado com o objetivo de expandir o arsenal da catálise assimétrica na síntese de moléculas biologicamente relevantes. (AU)

Publicações científicas

(7)

(As publicações científicas contidas nesta página são originárias da Web of Science ou da SciELO, cujos autores mencionaram números dos processos FAPESP concedidos a Pesquisadores Responsáveis e Beneficiários, sejam ou não autores das publicações. Sua coleta é automática e realizada diretamente naquelas bases bibliométricas)

DE SOUZA, GABRIELA F. P.; SALLES, AIRTON G.. Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of alpha,beta-Unsaturated Compounds and Alkynes. JOVE-JOURNAL OF VISUALIZED EXPERIMENTS, n. 154, DEC 2019. (17/18400-6)

DOS SANTOS, EMERSON E. F.; DE SOUZA, GABRIELA F. P.; SIMONI, DEBORAH A.; SALLES JR, AIRTON G.. A base-promoted tandem approach to bicyclic 8-membered ring ketones. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 18, n. 17, p. 3249-3253, MAY 7 2020. (17/18400-6)

GOMES, SUZANE QUINTANA; SALLES, JR., AIRTON G.. A metal-free approach to access ketones, amides, and nitriles employing TBAI/TBHP oxidative system in water. Synthetic Communications, v. 49, n. 23, p. 3389-3399, DEC 2 2019. (17/18400-6)

DE SOUZA, GABRIELA F. P.; BONACIN, JULIANO A.; SALLES, JR., AIRTON G.. Visible-Light-Driven Epoxyacylation and Hydroacylation of Olefins Using Methylene Blue/Persulfate System in Water. Journal of Organic Chemistry, v. 83, n. 15, p. 8331-8340, AUG 3 2018. (17/18400-6)

DE SOUZA, GABRIELA F. P.; VON ZUBEN, THEODORA W.; SALLES, JR., AIRTON G.. A metal-catalyst-free oxidative coupling of anilines to aromatic azo compounds in water using bleach. Tetrahedron Letters, v. 59, n. 42, p. 3753-3755, OCT 17 2018. (17/18400-6)

DE SOUZA, GABRIELA F. P.; SALLES, AIRTON G.. Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of alpha,beta-Unsaturated Compounds and Alkynes. JOVE-JOURNAL OF VISUALIZED EXPERIMENTS, v. N/A, n. 154, p. 6-pg., 2019-12-01. (17/18400-6)

DE SOUZA, GABRIELA F. P.; SALLES, JR., AIRTON G.. Persulfate-mediated synthesis of polyfunctionalized benzenes in water via the benzannulation of alkynes and alpha,beta-unsaturated compounds. GREEN CHEMISTRY, v. 21, n. 20, p. 5507-5511, OCT 21 2019. (17/18400-6)