Reações 1,3 dipolares na Síntese de Clorinas de baixa Agregação: Um estudo Metodológico

• Processo: 12/14328-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2012
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2013
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Kleber Thiago de Oliveira
• Beneficiário: Juliana Maria de Souza
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 08/06619-4 - Síntese de novos fotossensibilizadores com potencial aplicação em terapia fotodinâmica, AP.JP
• Assunto(s): Porfirinas Terapia fotodinâmica Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cicloadições 1 | Clorinas | Fotossensibilizadores de baixa agregação | Porfirinas | Síntese Orgânica | sistemática reacional | Terapia Fotodinâmica | 3-dipolares | Síntese Orgânica

Resumo

Neste trabalho pretende-se dar continuidade aos estudos sobre a síntese de clorinas e derivados através de reações de cicloadição 1,3-dipolar entre ilídeos de azometino benzílicos e fenílicos com a tetra-pentafluorfenilporfirina. O presente trabalho já foi iniciado e desenvolvido de forma preliminar por outro estudante de IC que trabalhou em nosso grupo. Os resultados preliminares foram muito interessantes indicando grande viabilidade do projeto e uma real necessidade de continuação do mesmo. Em linhas gerais, o presente trabalho foi elaborado para produzir clorinas estericamente impedidas de agregação em solução devido à arquitetura molecular das estruturas a serem sintetizadas. Os resultados preliminares são positivos e efetivamente foram obtidos compostos do tipo clorina e isobacterioclorina com boa seletividade mediante o controle de temperatura. No projeto original foram propostos estudos variando-se a metodologia de geração dos iletos, temperatura, solvente e equivalentes molares dos dipolarófilos sendo que apenas algumas condições foram testadas de forma preliminar. Foram testadas cicloadições 1,3-dipolar à 0oC, variando-se algumas concentrações do dipolo, obtendo-se uma nova clorina e traços de isobacterioclorina. Pretendemos agora continuar com os propósitos de estudo anteriores e, se conveniente, ampliar estes estudos na medida que os resultados forem surgindo. Deve-se destacar que este é o primeiro resultado a ser reportado na literatura de porfirinas onde observamos cicloadições 1,3-dipolar à 0oC. Também, destacamos que nas caracterizações preliminares da clorina obtida não foi observada agregação no espectro de RMN de 1H, indicando que nossa proposta inicial de uma "arquitetura de baixa agregação" é muito promissora.O presente trabalho deverá contemplar uma boa formação de recursos humanos para uma aluna de Iniciação Científica que já atua em nosso grupo além do que os resultados esperados são de grande interesse acadêmico. A busca por novas estruturas com modulações de comprimentos de onda de absorção deve ser considerada de grande importância; compostos com estas modulações e que não apresentem agregação em solução representam interesse ainda maior, principalmente no tocante a aplicações em Terapias Fotônicas (Terapia Fotodinâmica - PDT).

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DE SOUZA, JULIANA M.; DE ASSIS, FRANCISCO F.; CARVALHO, CARLA M. B.; CAVALEIRO, JOSE A. S.; BROCKSOM, TIMOTHY J.; DE OLIVEIRA, KLEBER T.. Synthesis of non-aggregating chlorins and isobacteriochlorins from meso-tetralcis(pentafluorophenyl)porphyrin: a study using 1,3-dipolar cycloadditions under mild conditions. Tetrahedron Letters, v. 55, n. 8, p. 1491-1495, FEB 19 2014. (11/13993-2, 12/14328-5, 12/24096-4)