Avaliação mecanística da reatividade de carbodiimidas por espectrometria de massas

• Processo: 19/22047-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2020
• Data de Término da vigência: 30 de setembro de 2021
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Thiago Carita Correra
• Beneficiário: Eric Lobato Graef
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 14/15962-5 - Mecanismos de reação de sistemas catalíticos assimétricos por espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa, AP.JP
• Assunto(s): Espectrometria de massas Espectroscopia vibracional Amidas Teoria do funcional da densidade
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: amidas | Espectrometria de massas | Espectroscopia vibracional de íons | intermediários de reação | Ligação Peptidica | mecanismos de reação | Espectrometria de massas

Resumo

O presente estudo pretende avaliar os mecanismos de reações mediadas por carbodiimidas, tendo como alvo principal a reação de formação de quinazolinas induzidas pela geração de carbodiimidas in situ a partir da tioureia. Para tanto, pretende-se utilizar técnicas avançadas de espectrometria de massas, tanto para acompanhar o mecanismo de reação através da identificação de seus intermediários, quanto para a caracterização inequívoca da natureza dessas espécies por meio da espectroscopia vibracional de íons IRMPD recentemente desenvolvida no Brasil por nosso grupo de pesquisa. Métodos de acompanhamento de reações em tempo real serão utilizados, especialmente o método de amostragem por pressurização (PSI) e outros métodos em fluxo que permitem a avaliação de intermediários com tempo de vida mais curto. O sal quaternário de amônio obtido através da metilação da 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (EDC) será utilizado como etiqueta de carga para permitir o acompanhamento de espécies e intermediários neutros, elevando a sensibilidade de detecção destas espécies. A reação de formação de ligações peptídicas mediadas por carbodiimida, já caracterizada na literatura, será utilizada para verificar a adequação do uso dessa etiqueta de carga para o estudo do mecanismo de reação, dado que a carga nativa pode interferir no mecanismo sob estudo. O mesmo sistema usado para testar os arranjos experimentais de acompanhamento de reações em tempo real. Por fim, tantos os intermediários encontrados quanto os mecanismos propostos serão modelados por cálculos de estrutura eletrônica utilizando a teoria do funcional de densidade (DFT). (AU)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

GRAEF, Eric Lobato. Avaliação mecanística por espectrometria de massas e modelagem computacional da reação entre 2ABP e tioureia para formação da 4-fenilquiazolina. 2022. Dissertação de Mestrado - Universidade de São Paulo (USP). Conjunto das Químicas (IQ e FCF) (CQ/DBDCQ) São Paulo.