Hemiacetais como substratos versáteis para transformações organocatalíticas assimétricas

• Processo: 21/10246-3
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
• Data de Início da vigência: 16 de novembro de 2021
• Data de Término da vigência: 15 de novembro de 2022
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Márcio Weber Paixão
• Beneficiário: Vitor Alcantara Fernandes da Silva
• Supervisor: Benjamin List
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: Max Planck Society, Mulheim, Alemanha
• Vinculado à bolsa: 19/01973-9 - Exploração da Indução Assimétrica em Variações da Reação de Ugi Visando a Síntese e Funcionalização Estereosseletiva de Sistemas Heterocíclicos Nitrogenados, BP.DR
• Assunto(s): Catálise ácida Organocatálise Catálise assimétrica Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Catalise Ácida | Hemiacetais | organocatálise | Reação de Ugi | Rearranjo de Petasis-Ferrier | Catálise Assimétrica

Resumo

Acetais e hemiacetais são blocos de construção interessantes para a síntese orgânica devido à sua fácil preparação a partir de álcoois e compostos carbonílicos (grupos funcionais abundantes tanto em produtos comerciais quanto naturais). No entanto, a primeira aplicação desses grupos funcionais em síntese orgânica surgiu apenas recentemente: acetais como substratos para reações de formilação induzidas por foto, por meio do rápido desenvolvimento da catálise fotoredox. Até o presente momento, os acetais eram amplamente empregados somente como grupos protetores em síntese orgânica. Por outro lado, os hemiacetais são reconhecidos como funcionalidades instáveis e pouco exploradas do ponto de vista sintético. Reconhecendo que os hemiacetais podem desempenhar um papel importante nos protocolos orgânicos sintéticos, nosso grupo de pesquisa tem concentrado, nos últimos 5 anos, esforços no desenvolvimento de novas estratégias, nas quais os hemiacetais podem ser empregados como estruturas bifuncionais (aldeído e álcool ou enol), especialmente nas reações multicomponentes do tipo Ugi. Nesse cenário, este projeto visa dar um passo adiante nessa química empregando estratégias assimétricas organocatalíticas de ácido de Brønsted em uma ampla variedade de reações do tipo Ugi, em substituição a clássica estratégia de substrato anterior, empregada até agora. Além disso, também é de nosso interesse empregar acetais como substratos para a síntese de intermediários de síntese total por meio do rearranjo de Petasis-Ferrier. Desde o final do século passado, esse rearranjo ganhou uma posição proeminente como uma ferramenta sintética versátil, sendo empregado em uma variedade de sínteses totais de produtos naturais. Embora os grandes avanços realizados neste campo, até o momento, nenhum protocolo enantiosseletivo foi relatado, portanto, outro objetivo deste projeto é desenvolver uma variante enantiosseletiva organocatalítica do rearranjo Petasis-Ferrier empregando ácido de Lewis. (AU)