Síntese Enantiosseletiva de Tioamidas via funcionalização de isotiocianatos dual Nickel/Fotorredox Catalisada

• Processo: 25/15435-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2025
• Data de Término da vigência: 31 de outubro de 2026
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Márcio Weber Paixão
• Beneficiário: Lucas Valentin Bosi Loss Pugnal
• Supervisor: Burkhard Koenig
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: University of Regensburg, Alemanha
• Vinculado à bolsa: 23/12577-2 - Estudo da Reatividade de Fluoretos de N-Trifluorometil Carbamoíla como Eletrófilos e Precursores Radicalares na Síntese de N-Trifluorometilamidas via Catálise Dual Ni/Fotorredox, BP.DR
• Assunto(s): Catálise fotoredox Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Enantioselective catalysis | isothiocyanate functionalization | metallaphotoredox catalysis | Nickel catalysis | Photoredox Catalysis | thioamides | síntese orgânica

Resumo

Tioamidas são grupos funcionais amplamente presentes em produtos naturais e compostos bioativos, sendo bastante utilizadas como bioisósteros de amidas. Embora apresentem grande similaridade com amidas, a substituição do oxigênio por enxofre resulta em mudanças significativas nas propriedades físico-químicas e no comportamento biológico desses substratos. Devido à sua relevância, uma ampla variedade de metodologias foi desenvolvida ao longo dos anos para viabilizar a síntese eficiente de tioamidas. Entre as estratégias mais consolidadas estão o uso de agentes tionantes comercialmente disponíveis para promover a desoxigenação de amidas; substituição nucleofílica com derivados tiocarboxílicos; ou reações multicomponentes, como a clássica transformação de Willgerodt-Kindler. Recentemente, a catálise fotorredox mediada por luz visível surgiu como uma plataforma poderosa e sustentável para a síntese de compostos contendo tioamidas sob condições reacionais brandas. Apesar dos avanços recentes, todas as metodologias relatadas continuam a fornecer misturas racêmicas, revelando uma necessidade crítica ainda não atendida no desenvolvimento de estratégias assimétricas. Em vista da importância sintética e biológica das tioamidas quirais, este projeto visa desenvolver uma nova plataforma enantiosseletiva para a síntese de tioamidas, aproveitando a fusão sinérgica entre catálise fotorredox por luz visível e catálise por níquel. Ao integrar a sustentabilidade da ativação por luz visível com o controle estereoquímico proporcionado por complexos metálicos quirais, essa abordagem busca expandir o repertório atual de métodos catalíticos para a construção assimétrica de esqueletos estruturalmente diversos contendo enxofre. (AU)