Isomerismo rotacional em ligacoes simples c-sp2-csp3 pela espectroscopia de rmn e calculos teoricos: n-n-dimentil-alfa-halo acetamidas.

• Processo: 02/00523-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de abril de 2002
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2002
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Carina Rabelo Martins
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 00/07692-5 - Estudos de equilíbrios conformacionais pela espectroscopia de ressonância magnética nuclear, espectroscopia no infravermelho e cálculos teóricos, AP.TEM
• Assunto(s): Ressonância magnética nuclear Cálculos teóricos Análise conformacional Infravermelho
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Analise Conformacional | Calculos Teoricos | Infravermelho | Rmn

Resumo

É proposto o estudo do isomerismo rotacional de N,N-dimetil- -halo-acetamidas (halogênio = cloro, bromo) através da espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 13C e cálculos teóricos, com a finalidade de esclarecer o efeito do átomo de halogênio na estabilidade dos rotâmeros envolvidos e de avaliar a aplicabilidade do método elaborado neste laboratório para a alfa-fluoracetona. Esta aplicação será uma das primeiras tentativas de usara espectroscopia de RMN na determinação de equilíbrios conformacionais de compostos alifáticos, que não apresentam como substituinte um núcleo magneticamente ativo como o átomo de flúor. O método de RMN, à ser testado, consistirá na análise da variação das constantes de acoplamento médias 1JCH e 2JCH, em função do efeito do solvente no isomerismo rotacional. Serão utilizados os programas BESTFIT e MODELS, para a partir dos dados de RMN, obter as populações dos rotâmeros e as energias correspondentes. Os cálculos teóricos serão efetuados com o método ab initio em nível MP2 e com o da Teoria do Funcional de Densidade ("DFT") com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE", disponíveis no pacote GAUSSIAN-98, para a determinação das energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na fase vapor. A análise conjunta de todos esses dados irá permitir avaliar as potencialidades deste novo método. (AU)