Texto completo
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| Autor(es): |
Francisca Solânea de Oliveira Ramos
Número total de Autores: 1
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| Tipo de documento: | Tese de Doutorado |
| Imprenta: | Campinas, SP. |
| Instituição: | Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química |
| Data de defesa: | 2016-10-10 |
| Membros da banca: |
Heloise de Oliveira Pastore;
Leandro Martínez;
Michèle Oberson de Souza;
Fernando Aparecido Sígoli;
Celso Aparecido Bertran
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| Orientador: | Heloise de Oliveira Pastore |
| Resumo | |
O silicato lamelar Na-RUB-18 apresenta estrutura cristalina em duas dimensões, suas lamelas são compostas por anéis de cinco membros e sua superfície é recoberta por grupos silanóis e silanolatos que comportam carga negativa, compensada por íons Na+ hidratados. A fraca acidez dos grupos Si-OH associada à baixa área superficial do Na-RUB-18 limita a aplicação desse sólido como catalisador. Dessa forma, o presente estudo descreve a incorporação estrutural via método hidrotérmico pós síntese de heteroátomos, tais como Al3+, B3+, Fe3+, Ti4+ e V5+ nas razões molares nominais Si/M 15, 30 e 60 (M= heteroátomo). Observou-se a presença de Al3+ e V5+ em ambiente tetraédrico em todos os sólidos Na-[Al]-RUB-18 e Na-[V]-RUB-18 preparados, respectivamente, além de Al3+ octaédrico na amostra com Si/Al nominal = 15. Por outro lado, a maior parte do Fe3+ e Ti4+ presente nos sólidos preparados é extra-rede, enquanto o Na-[B]-RUB-18 foi obtido apenas com razão nominal Si/B= 15. As medidas de análise elementar desses sólidos mostraram que houve incorporação de maior quantidade de alumínio (Si/AlICP= 22 - 42) e em menor proporção, de boro (Si/BICP= 99) e vanádio (Si/VICP= 589 - 11959). Assim, os sólidos lamelares Na-[M]-RUB-18 (M= Al e B) foram usados como precursores de sólidos pilarizados, usando brometo de cetiltrimetilamônio (CTABr) como agente modulador do espaço interlamelar, tetraetilortossilicato (TEOS) como agente pilarizante e octilamina como agente co-surfactante e hidrolisante. Tais materiais apresentaram com área superficial de 63 ¿ 323 m2 g-1 e tamanhos de poro de 2 ¿ 4 nm. A acidez dos sólidos pilarizados foi avaliada através da reação in situ de desidratação de etanol monitorada por FTIR. Os resultados mostraram que a seletividade aos produtos de desidratação, dietil-éter e eteno, foi maior nas amostras com maior proporção de alumínio. A amostra H-RUB-18pilCAL mostrou maior seletividade à reação de desidrogenação do etanol a acetaldeído, catalisada por grupos siloxanos. Adicionalmente, a condensação topotática dos sólidos Na-[Al]-RUB-18 usando N-metilformamida como agente direcionador de estrutura (ADE), seguida de calcinação, gerou H-[Al]-RWR com picos de difração mais definidos quando o processo de condensação ocorre simultaneamente à eliminação do ADE CTABr. A maior parte do Al3+ estrutural no precursor lamelar H-[Al]-RUB-18 é transferida para o H-[Al]-RWR quando a troca iônica é Na+/H+ é feita em curto espaço de tempo (AU) | |
| Processo FAPESP: | 12/09001-7 - [M]-RUB-18 como precursor de sólidos micro e mesoporosos e nanolâminas |
| Beneficiário: | Francisca Solânea de Oliveira Ramos |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Doutorado |