Propriedades estereoeletrônicas em compostos organofluorados

Autor(es)

Vinícius Capriles Port

• Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
• Imprenta: Campinas, SP.
• Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
• Data de defesa: 2021-09-20

Membros da banca

Rodrigo Antonio Cormanich; Matheus Puggina de Freitas; Cláudio Francisco Tormena

• Orientador: Rodrigo Antonio Cormanich

Resumo

Nesta dissertação foram investigadas propriedades estereoeletrônicas de moléculas contendo flúor e a influência que este exerce em sistemas orgânicos no que tange a diferentes fenômenos químicos, como a estabilidade de uma determinada conformação e a transmissão de acoplamentos escalares. No segundo capítulo desta dissertação foram explorados efeitos estereoeletrônicos que influ- enciam na conformação gauche adotada pelo 1,2-difluoroetano. Esta exploração foi realizada observando-se a conformação adotada por compostos análogos, como em péroxidos, sulfetos e boranos de amônia. Tanto o 1,2-difluoroetano quanto estes análogos foram submetidos a um scan do ângulo diedro central onde 19 geometrias foram obtidas e, em seguida, foram aplicados métodos de NBO com o intuito de avaliar as contribuições hiperconjugativas, eletrostáticas e estéricas em todos os sistemas. Foi observado que hiperconjugação é o efeito dominante na maioria dos casos, onde efeitos eletrostáticos e estéricos apresentaram uma baixa importância para estabilização das geometrias mais estáveis. No terceiro capitulo, o composto 2-(trifluorometil)tiofenol (TFT) foi analisado em duas frentes, no que se refere tanto a constante de acoplamento spin-spin (SSCC) entre o hidrogênio tiofenó- lico e os átomos de F do grupo CF 3 , quanto às interações intramoleculares apresentadas por este composto para estabilizar seus dois principais confôrmeros: cis-TFT e trans-TFT. No confôrmero cis-TFT foi observada uma interação CF· · ·HS bifurcada, que também foi indicada como a princi- pal razão pela preferência energética deste em relação ao trans-TFT. Já o confôrmero trans-TFT apresentou uma interação também não usual CF· · ·SH responsável pela estabilidade deste confôr- mero. Além disso, a polaridade do meio influenciou na distribuição destes conformeros, onde, com o aumento da polaridade, o confôrmero trans-TFT passa a ser favorecido. Foi observado que estas interações caracterizadas são cruciais para a estabilidade dos confôrmeros, porém não são as principais responsáveis pela transmissão da SSCC J HF observada no 2-(trifluormetil)tiofenol, onde principalmente interações estéricas são responsáveis pela SSCC (AU)

• Processo FAPESP: 19/21136-4 - Estudos mecanísticos de avaliação do efeito Thorpe-Ingold de grupos CF2 em reações de ciclização intramolecular
• Beneficiário: Vinícius Capriles Port
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado