Mecanismos e aplicacoes da quimiluminescencia de peroxidos ciclicos.

Resumo

Neste Projeto de Doutorado serão realizados estudos sobre o mecanismo de formação de estados eletronicamente excitados na decomposição induzida de 1,2-dioxetanos e na reação peróxi-oxalato. Estes estudos visam, inicialmente, obter evidências experimentais diretas para a ocorrência, ou não, do mecanismo CIEEL ("Chemicaily fnitiated Electron Exchange Luminescence"), ou seja, luminescência induzida quimicamente por transferência de elétron, um mecanismo muito atribuído a reações quimiluminescentes, porém ainda não comprovado. Além disso, serão iniciados estudos com 1,2-dioxetanos e o sistema peróxi-oxalato visando à aplicação destes sistemas. Os seguintes sub projetos serão abordados: Estudo do efeito da viscosidade do solvente sobre os parâmetros de quimiluminescência na decomposição induzida de 1,2-dioxetanos, com o objetivo de verificar a ocorrência de uma retrotransferência de elétron intra ou intermolecular. Tentativa de detecção direta de dióxido de carbono ânion radical - intermediário fundamental da reação peróxi-oxalato - utilizando-se ressonância paramagnética de elétron e a técnica de "spin-trap". Desenvolver novos substratos quimiluminescentes para sistemas enzimáticos, utilizando-se grupos esteróides e análogos de luciferina como substituintes de 1,2-dioxetanos. Estudo da decomposição induzida de 1,2-dioxetanos e da reação peróxi-oxalato em meio aquoso e sistemas organizados. (AU)