Síntese de complexos organocobalto (III) como fontes limpas de radicais para polimerização radicalar mediada por cobalto

Resumo

Complexos organocobalto (III) serão sintetizados para catalisar/controlar reações de polimerização radicalar mediada por cobalto - CMRP (Cobalt-Mediated Radical Polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos organocobalto para atuar eficientemente na reação de CMRP. Os ligantes avaliados serão diferentes diiminas e radicais alquilas coordenados simultaneamente ao centro do cobalto frente à polimerização de monômeros vinílicos via CMRP. A proposta se estende em três etapas, as quais estão completamente interligadas no processo de desenvolvimento. Inicialmente, a atenção estará direcionada ao desenvolvimento/síntese de precursores orgânicos de radicais (cetonas simétricas) via fotoclivagem. A segunda etapa será voltada para a síntese de novos complexos organocobalto (III) sob condições brandas por meio da adição de radicais centrados no carbono formados fotoquimicamente aos complexos de cobalto (II). A última etapa será dedicada à avaliação da reatividade dos complexos organocobalto (III) obtidos na reação de CMRP para a síntese de novos materiais poliméricos. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, consequentemente, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via CMRP. (AU)