Efeitos de grupos doadores e retiradores de elétrons no tensor blindagem de 13C em derivados de halo-benzenos

Resumo

Interações estéricas e eletrônicas são normalmente necessárias para explicar a estabilidade de diferentes compostos ou a reatividade de alguns substratos. Além disso, essas interações são importantes para entender os efeitos de grupos retiradores e doadores de elétrons em sistemas aromáticos, principalmente relacionadas aos efeitos de ressonância. Apesar de essas interações serem conhecidas, os efeitos de alguns grupos (por exemplo, nitro e amino) em sistemas dissubstituídos não são completamente compreendidos, especialmente na orientação orto. Interações estéricas e eletrônicas têm sido estudadas em nosso grupo mediante o estudo de parâmetros de RMN, lidando principalmente sobre a forma como estas interações afetam a magnitude do efeito do átomo pesado sobre os deslocamentos químicos de RMN de 13C. Os valores experimentais de deslocamentos químicos de RMN de 13C, relacionados aos isômeros do iodo-nitrobenzeno e da iodo-anilina (orto, meta e para) apresentaram diferenças intrigantes. Portanto, o objetivo deste projeto é investigar quais componentes do tensor blindagem de 13C são responsáveis pelas diferenças experimentais dos deslocamentos químicos encontrados entre os três isômeros (orto, meta e para) do iodo-nitrobenzeno e iodo-aminobenzeno. As contribuições NBO e NLMO para o tensor blindagem de 13C, bem como, o modelo de rotação orbital e o estudo do gap de energia HOMO-LUMO são propostos para ser usados para racionalizar as tendências de tensor blindagem. (AU)