Estudo do efeito do solvente na constante de acoplamento 1JPt-Tl em complexos de metais pesados por dinâmica molecular ab initio

Resumo

O presente projeto tem como objetivo estudar a influência do efeito do solvente na constante de acoplamento escalar indireta spin-spin 1JPt-Tl de complexos metálicos que apresentam uma ligação metal-metal entre 195Pt e 205Tl. As constantes de acoplamento 1JPt-Tl nos complexos em questão apresentam forte influência do efeito do solvente. Trabalhos anteriores mostraram que os valores calculados de 1JPt-Tl dos complexos isolados reproduzem cerca de 50% do valor experimental desse acoplamento, enquanto que o mesmo cálculo de RMN para o complexo na presença de algumas moléculas de solvente consegue descrever por volta de 80% do valor experimental de 1JPt-Tl. Neste projeto propõe-se a inclusão de efeito de solvente pela dinâmica molecular ab inito (aiMD) nos cálculos de constante de acoplamento 1JPt-Tl. Essa nova abordagem na descrição do efeito de solvente no cálculo de propriedades magnéticas em nível ZORA-DFT foi aplicada com sucesso para complexos de cisplatina, obtendo-se uma precisão de cerca de 95% nos valores teóricos obtidos. Para tentar explicar a razão da forte influência do efeito de solvente sobre a constante de acoplamento estudada, os valores de 1JPt-Tl serão decompostos em contribuições de orbitais ligantes, orbitais não-ligantes, orbitais de caroço, aplicando-se a "Análise de Acoplamento Natural" (NJC), que proporcionará uma interpretação dos resultados com um maior senso químico. Outra questão a ser estudada será a natureza da ligação química Pt-Tl dos complexos pelo método de análise de decomposição de energia (EDA). Isso permitirá avaliar a mudança na densidade eletrônica ao longo da ligação quando o complexo é solvatado, complementando os resultados da análise NJC, visto que a ligação Pt-Tl é o caminho de transmissão do acoplamento entre os dois núcleos metálicos. (AU)