Lophine derivatives as activators in peroxyoxalate chemiluminescence

Autor(es)

Alves, J. ^[1] ; Boaro, A. ^[1] ; da Silva, J. S. ^[2] ; Ferreira, T. L. ^[2] ; Keslarek, V. B. ^[1] ; Cabral, C. A. ^[1] ; Orfao, Jr., R. B. ^[1] ; Ciscato, L. F. M. L. ^[1] ; Bartoloni, F. H. ^[1]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Univ Fed ABC, Ctr Ciencias Nat & Humanas, Santo Andre, SP - Brazil

^[2] Univ Fed Sao Paulo, Inst Ciencias Ambientais Quim & Farmaceut, Diadema, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES; v. 14, n. 2, p. 320-328, 2015.
• Citações Web of Science: 8

Resumo

Lophine and four of its derivatives were used as activators (ACTs) of the chemiluminescent peroxyoxalate (PO) reaction of bis(2,4,6-trichlorophenyl) oxalate with H2O2, catalysed by imidazole. Kinetic emission assays have shown that with the tested compounds the reaction mechanism, regarding the formation of the high energy intermediate (HEI) of the PO reaction, occurs as previously seen for commonly used ACTs. A bimolecular interaction of the compounds with the HEI leads to chemiexcitation through the chemically initiated electron exchange luminescence (CIEEL) mechanism, as confirmed by a linear free-energy correlation between the relative catalytic rate constants and the oxidation potentials of the compounds. The yields of excited state formation and light emission, in the range of 10(-2)-10(-3) E mol(-1), are comparable to the ones seen with commonly used ACTs. A Hammett plot with rho = -0.90 indicates the buildup of a partial positive charge on the transition step of the catalytic process, consistent with the formation of a radical cation of the ACT, being an additional validation of the CIEEL mechanism in this system. (AU)

• Processo FAPESP: 12/13807-7 - Novas ferramentas para o estudo de reações de transferência de elétron em sistemas modelo do PS II
• Beneficiário: Fernando Heering Bartoloni
• Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 13/17332-6 - Estudo cinético de um processo de PCET em derivados hidroxilados de lofina utilizando a reação quimiluminescente peroxioxalato
• Beneficiário: Jessica Alves
• Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Processo FAPESP: 11/17587-9 - Utilização de soluções aquosas de tensoativos como catalisadores e moldes para deposição de filmes mesoporosos em superfícies eletródicas
• Beneficiário: Tiago Luiz Ferreira
• Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 12/02428-5 - Peróxidos orgânicos cíclicos: síntese e mecanismo de redução
• Beneficiário: Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
• Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Regular