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(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Evaluation of the Katsuki-Sharpless Epoxidation Precatalysts by ESI-FTMS, CID, and IRMPD Spectroscopy

Texto completo
Autor(es):
Fernandes, Andre Santos [1] ; Maitre, Philippe [2] ; Correra, Thiago Carita [1]
Número total de Autores: 3
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Sao Paulo, Inst Chem, Dept Fundamental Chem, Av Prof Lineu Prestes 748, BR-05508000 Sao Paulo, SP - Brazil
[2] Univ Paris Saclay, Univ Paris Sud, CNRS, URM8000, Lab Chim Phys, F-91405 Orsay - France
Número total de Afiliações: 2
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Physical Chemistry A; v. 123, n. 5, p. 1022-1029, FEB 7 2019.
Citações Web of Science: 1
Resumo

The Katsuki-Sharpless epoxidation reaction is one of the most recognized chiral catalytic reactions, allowing for chiral epoxides to be used as starting materials for a series of synthetic pathways. The complete understanding of this reaction mechanism depends on the identification and description of species formed from Ti(IV) alkoxides and alkyl tartrates precatalysts. Despite previous reports on the nature of a bimetallic catalyst based on IR spectroscopy and NMR analysis, some debate remains. Therefore, we carried out mass spectrometry analysis by direct extraction of the ions from the reaction media by ESI(-)-FT-ICR and evaluated the observed ions by CID and IRMPD experiments. These techniques allowed us to detect carboxylates that correlate to the species in the reaction media and to confirm the actual presence of the titanium-tartrate complexes in solution. Our IRMPD results suggest the carboxylate dimer as an asymmetric species with two tartrates coordinated to a single Ti atom, while the other Ti center is coordinated by labile alkoxydes that could be easily exchanged by the organic peroxide and the substrate, allowing the epoxidation reaction to take place. (AU)

Processo FAPESP: 14/15962-5 - Mecanismos de reação de sistemas catalíticos assimétricos por espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa
Beneficiário:Thiago Carita Correra
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Apoio a Jovens Pesquisadores
Processo FAPESP: 15/11769-9 - Isolamento de intermediários reativos da epoxidação de Sharpless e caracterização dessas espécies por cálculos teóricos
Beneficiário:André Santos Fernandes
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
Processo FAPESP: 15/08539-1 - EMU concedido no processo 2014/15962-5: espectrômetro de massas tipo íon TRAP modificado para realização de espectroscopia vibracional no infravermelho (IRMPD)
Beneficiário:Thiago Carita Correra
Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Programa Equipamentos Multiusuários