A Proposal for the Mechanism of the CH + CO2 Reaction

Autor(es)

Vichietti, Rafael ^[1] ; Spada, Rene F. K. ^[2] ; da Silva, Alberico B. F. ^[3] ; Machado, Francisco B. C. ^[1] ; Haiduke, Roberto L. A. ^[3]

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Inst Tecnol Aeronaut, Dept Quim, Praca Marechal Eduardo Gomes 50, BR-12228900 Sao Jose Dos Campos, SP - Brazil

^[2] Inst Tecnol Aeronaut, Dept Fis, Praca Marechal Eduardo Gomes 50, BR-12228900 Sao Jose Dos Campos, SP - Brazil

^[3] Univ Sao Paulo, Inst Quim Sao Carlos, Dept Quim & Fis Mol, Ave Trabalhador Sao Cartense 400, BR-13566590 Sao Carlos, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ACS OMEGA; v. 4, n. 18, p. 17843-17849, OCT 29 2019.
• Citações Web of Science: 0

Resumo

Few experimental studies on the CH + CO2 global reaction propose H, CO, and HCO as major products. However, the reaction mechanisms behind this process have not yet been elucidated. Moreover, some intriguing kinetic particularities were noticed in these previous investigations. The advanced theoretical study performed here shows that a CH insertion mechanism is capable of explaining all the experimental data available. Hence, the strong deviations from a traditional Arrhenius behavior ascribed to the rate-determining elementary reaction (the CH insertion step) account for the kinetic particularities observed experimentally. A change in the preferred product channel as temperatures increase (from HCO + CO to H + 2CO) is also predicted to occur due to the HCO decomposition, although the CH depletion rates in typical conditions are not affected by this additional step. (AU)

• Processo FAPESP: 19/07671-4 - Estudo teórico de moléculas em ambientes astrofísicos
• Beneficiário: Rene Felipe Keidel Spada
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 17/07707-3 - Estados excitados e natureza poliradicalar de poliacenos e periacenos
• Beneficiário: Francisco Bolivar Correto Machado
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 10/18743-1 - Uso de multipolos da teoria quântica de átomos em moléculas e estudos cinéticos em sistemas encontrados no meio interestelar
• Beneficiário: Roberto Luiz Andrade Haiduke
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Processo FAPESP: 18/05691-5 - Aplicação de métodos de química quântica no estudo de possíveis rotas de formação de pequenos sistemas moleculares em diferentes ambientes astrofísicos
• Beneficiário: Rafael Mario Vichietti
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Processo FAPESP: 14/23714-1 - Cálculos relativísticos de estrutura eletrônica para avaliação de novos conjuntos de funções de base sem prolapso variacional
• Beneficiário: Roberto Luiz Andrade Haiduke
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular