| Texto completo | |
| Autor(es): |
Vieira, Camila G.
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Angnes, Ricardo A.
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Braga, Ataualpa A. C.
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Gusevskaya, V, Elena
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Rossi, Liane M.
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Número total de Autores: 5
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| Afiliação do(s) autor(es): | [1] Univ Sao Paulo, Inst Quim, BR-05508000 Sao Paulo, SP - Brazil
[2] Univ Fed Ouro Preto, Dept Quim, BR-35400000 Ouro Preto, MG - Brazil
Número total de Afiliações: 2
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| Tipo de documento: | Artigo Científico |
| Fonte: | MOLECULAR CATALYSIS; v. 517, JAN 2022. |
| Citações Web of Science: | 0 |
| Resumo | |
Fragrance substances derived from natural sources are essential to the fine chemical industry, being an interesting task to pursue. Herein, we present a smart catalytic oxidation route for bio-renewable (1R,5R)-sabinene obtainment in acetonitrile or acetone, just using Pd(OAc)2 as catalyst and hydrogen peroxide as an final oxidant. The products obtained from (1R,5R)-sabinene and their mixtures have a distinct and pleasant smell and therefore are candidates for fragrance and pharmacological applications. Three oxyfunctionalized products were obtained with ca. 80% combined selectivity at high substrate conversions. The major products, two novel isomeric caranetype ketones with a bicyclo{[}4.1.0] skeleton, were formed by expanding the five-membered ring in the sabinene molecule, while (-)-sabina ketone was produced as a minor product. An uncommon mechanistic route was suggested and supported by density functions theory (DFT), which could suitably explain the formation of these ketones. DFT results supported a proposed concerted mechanism for the C-C activation, like a semipinacol rearrangement, which includes a heterolysis of the Pd-C bond and synchronous cleavage of the C-C bond in an intermediate organopalladium peroxo complex. We highly believe that such findings allow a step forward a deep understanding of such organic transformation, helping in future new routes for value-added products. (AU) | |
| Processo FAPESP: | 15/01491-3 - Estudo teórico das reações de acoplamento-cruzado: catálise homogênea e heterogênea |
| Beneficiário: | Ataualpa Albert Carmo Braga |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Processo FAPESP: | 19/02052-4 - Estudos mecanísticos computacionais de funcionalizações de alcenos catálisadas por metais de transição: modelos não intuitivos de indução enantiosseletiva aplicados na formação de estereocentros contíguos e difuncionalizações. |
| Beneficiário: | Ricardo Almir Angnes |
| Modalidade de apoio: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
| Processo FAPESP: | 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos |
| Beneficiário: | Carlos Roque Duarte Correia |
| Modalidade de apoio: | Auxílio à Pesquisa - Temático |