Estudos mecanísticos computacionais de funcionalizações de alcenos catálisadas por metais de transição: modelos não intuitivos de indução enantiosseletiva aplicados na formação de estereocentros contíguos e difuncionalizações.

• Processo: 19/02052-4
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de julho de 2019
• Data de Término da vigência: 14 de janeiro de 2021
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Ataualpa Albert Carmo Braga
• Beneficiário: Ricardo Almir Angnes
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos, AP.TEM
• Assunto(s): Fisico-química orgânica Teoria do funcional da densidade Catálise homogênea Compostos organometálicos Catálise assimétrica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Catálise enantiosseletiva | catálise homogênea | Físico-Química Orgânica | interações não covalentes | organometálicos | Teoria do Funcional de Densidade | Físico-química orgânica

Resumo

Uma variedade de funcionalizações enantiosseletivas de alcenos catalisadas por complexos de paládio e oxazolina foi desenvolvida nos últimos anos. A imensa maioria dessas reações pode ter sua enantiosseletividade racionalizada por fatores estéricos repulsivos entre hidrogênios alílicos do substrato e o substituinte volumoso da oxazolina. Entretanto, a origem da enantiosseletividade, em muitos outros casos, não pôde ser racionalizada com esse modelo.Embora essas reações ainda sejam tratadas como exceções, o entendimento de seu modo de indução de enantiosseletividade pode levar a uma quebra de paradigma no desenvolvimento de novas funcionalizações de alcenos, com conseqüências, especialmente interessantes, na formação de centros contíguos e difuncionalizações de alcenos. O presente projeto tem por objetivo a investigação computacional e racionalização desses modos de indução de enantiosseletividade colaborando diretamente no desenvolvimento de novas metodologias sintéticas.

Publicações científicas

(As publicações científicas contidas nesta página são originárias da Web of Science ou da SciELO, cujos autores mencionaram números dos processos FAPESP concedidos a Pesquisadores Responsáveis e Beneficiários, sejam ou não autores das publicações. Sua coleta é automática e realizada diretamente naquelas bases bibliométricas)

BRAGA, INGREDY BASTOS; ANGNES, RICARDO ALMIR; DE LUCCA JUNIOR, EMILIO CARLOS; CARMO BRAGA, ATAUALPA ALBERT; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Enantioselective Synthesis of alpha,beta-Unsaturated Aryl Lactams by Heck-Matsuda and Heck-Mizoroki Arylations of Enelactams. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 2022, n. 39, p. 7-pg., 2022-07-20. (14/25770-6, 19/02052-4, 13/07600-3, 15/01491-3)

VIEIRA, CAMILA G.; ANGNES, RICARDO A.; BRAGA, ATAUALPA A. C.; GUSEVSKAYA, V, ELENA; ROSSI, LIANE M.. Palladium-catalyzed sabinene oxidation with hydrogen peroxide: Smart fragrance production and DFT insights. MOLECULAR CATALYSIS, v. 517, JAN 2022. (15/01491-3, 19/02052-4, 14/25770-6)

POLO, ELLEN CHRISTINE; WANG, MARTI FERNANDEZ; ANGNES, RICARDO ALMIR; BRAGA, ATAUALPA A. C.; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Enantioselective Heck Arylation of Acyclic Alkenol Aryl Ethers: Synthetic Applications and DFT Investigation of the Stereoselectivity. ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, v. 362, n. 4, DEC 2019. (19/02052-4, 14/25770-6, 13/07600-3, 15/01491-3, 17/21494-2)